Monocapa de nanocables de plata grabada químicamente y alineada como sustratos de dispersión Raman mejorados en la superficie

Resumen

Los nanocables de plata (AgNW) se grabaron químicamente para aumentar significativamente la rugosidad de la superficie y luego se autoensamblaron en las interfaces líquido / gas mediante el método de ensamblaje interfacial para obtener películas de nanocables de plata grabadas químicamente alineadas. Las películas de nanocables de plata tal como se fabricaron se utilizaron como nuevos sustratos de dispersión Raman mejorada en la superficie (SERS). Las morfologías y las características del plasmón de los sustratos se investigaron utilizando múltiples métodos de medición. El rendimiento de los sustratos tal como se fabricaron se midió usando rodamina B como sonda. La limitación de detección puede ser tan baja como 10 ⁻¹¹ M. Las propiedades plasmónicas muy mejoradas se atribuyen al acoplamiento de luz eficiente y al aumento de campo electromagnético más grande. Se cree que el nuevo conjunto de sustratos SERS de AgNW alineados y grabados químicamente es importante para aplicaciones de detección SERS eficientes, homogéneas y ultrasensibles.

Antecedentes

La dispersión Raman mejorada en la superficie (SERS) ha recibido mucha atención durante años como una técnica analítica sensible, rápida y no invasiva en la detección de moléculas [1, 2, 3]. La señal Raman de la molécula puede incrementarse en varios órdenes de magnitud, especialmente cuando la molécula reside en el tamaño típico del área de mejora del campo, el llamado punto caliente, que generalmente localiza bordes afilados cercanos, superficies rugosas o la unión. entre objetos acoplados de tamaño nanométrico.

Los nanocables de plata (AgNW) son un candidato ideal para SERS para áreas de gran superficie y alta cristalinidad [4, 5]. Sin embargo, SERS puntos calientes se limitan a los extremos de los nanocables [6]. Debido al hecho de que los puntos calientes de SERS están confinados a un área pequeña pero dominan la intensidad general de SERS del sustrato, se encontró que la distribución de la intensidad de SERS en un sustrato de SERS no era homogénea, lo que limita su aplicación como plataformas de detección reproducibles y ultrasensibles.

Los estudios han demostrado que cuando dos nanocables están muy cerca el uno del otro, los campos electromagnéticos en la región del espacio entre las nanopartículas aumentan drásticamente. Muchos modelos computacionales han predicho que grandes campos electromagnéticos (EM) localizados en la unión entre estructuras metálicas [7, 8]. Tao y Yang [9] fabricaron películas alineadas de nanocables de plata y midieron las intensidades Raman de la molécula sonda. La dependencia observada de la dirección de polarización confirma las predicciones teóricas de que grandes campos EM se localizan en los intersticiales entre nanocables adyacentes. Los arreglos compactos de nanocables Ag se pueden obtener fácilmente mediante métodos de ensamblaje, incluido Langmuir-Blodgett [10, 11], ensamblaje capa por capa [12, 13], campo externo [14,15,16], líquido-líquido interfaz [17, 18], etc. Combinando una regularidad de orientación simple, de alto rendimiento y buena, el método se utiliza para controlar de manera ajustable el tamaño de la brecha de las nanopartículas. Cuando las nanopartículas se compactaron entre sí, los campos electromagnéticos en la región de la brecha entre el par de nanopartículas aumentan drásticamente [19].

Para aumentar aún más el número de puntos calientes de SERS, muchos esfuerzos se han centrado en raspar la superficie de los AgNW, incluida la deposición directa de metales, el grabado químico [20] y la decoración de nanocables con pequeñas nanopartículas metálicas en los AgNW [21, 22]. Estos métodos han demostrado ser eficaces para aumentar los puntos calientes activos a lo largo del eje longitudinal del nanoalambre Ag. Lu y col. [23] reveló un grabado fotoquímico mediado por plasmón en la superficie en presencia de sondas Raman. Se pueden generar cambios de morfología a nanoescala en la superficie de AgNW, lo que da como resultado un aumento espectacular de la intensidad de la dispersión Raman. Goh y col. [20] han producido con éxito nanocables de Ag rugosos utilizando un método de grabado químico. El mapeo de SERS de un solo nanocable indicó que los nanocables grabados exhibieron un factor de mejora de SERS de ~ 10 ⁴ , mientras que los nanocables Ag sintetizados solo mostraron señales SERS limitadas en sus puntas. El resultado testificó la ventaja de los nanocables grabados químicamente, y los nanocables grabados químicamente son más adecuados que los nanocables sintetizados para sustratos de SERS. Sin embargo, muchos estudios se centraron en la dispersión Raman de un solo nanocable o en AgNW rugosos fuera de servicio; Ha habido poca literatura que informe superficies alineadas con nanocables de plata rugosos como sustratos de SERS con diferencia. Además, cuando los nanocables están muy cerca unos de otros, los campos electromagnéticos en la región del espacio entre las nanopartículas aumentan drásticamente [24]. En este documento, presentamos una monocapa de AgNW grabada químicamente alineada como el sustrato de SERS utilizando un método de ensamblaje de interfaz trifásico y grabado químico. Los sustratos resultantes se utilizaron para la detección de rodamina B (RB) con una sensibilidad asombrosa (10 ⁻¹¹ METRO). Las mediciones repetidas muestran una excelente reproducibilidad del sustrato SERS. Las desviaciones estándar relativas en las intensidades de SERS están limitadas a solo aproximadamente el 12%. El nuevo tipo de sustrato proporcionó un rendimiento superior en comparación con los AgNW sintetizados. Los hallazgos pueden contribuir al diseño novedoso y eficiente de sustratos SERS.

Materiales

AgNO ₃ (99,8%, Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd.), rodamina B, poli (vinilpirrolidona) (PVP, peso molecular medio 58.000) y cloruro de cobre (II) dihidrato se adquirieron de Shanghai Aladdin Bio-Chem Technology Co., Ltd Se adquirieron etilenglicol (EG), solución de perhidrol al 30% y solución concentrada de amoníaco al 25% de Tianjin Yong Da Chemical Reagent Co., Ltd. Todos los productos químicos eran de calidad analítica y se usaron sin purificación adicional. Agua desionizada Milli-Q (resistividad> 18,0 MΩ · cm ⁻¹ ) se utilizó para todos los preparativos.

Métodos

Síntesis de nanocables agrícolas

En una síntesis típica, se añadió EG (100 ml) a un matraz de fondo redondo de tres bocas y se calentó a 160 ° C durante 1 h. Luego, se inyectaron 1,5 ml de cloruro de cobre (II) 4 mM dihidrato en EG en el EG calentado. Después de 15 min, se añadieron rápidamente al reactor anterior 30 ml de una solución de PVP 0,4 M en EG. Con una bomba de jeringa, 30 ml de AgNO ₃ 0,2 M se inyectó a una velocidad de 1,5 ml min ⁻¹ bajo la condición de agitación electromagnética. Se dejó que la reacción continuara durante aproximadamente 30 minutos hasta que la solución se volvió gris opaca, lo que indicó la formación de nanocables de Ag. La mezcla de reacción se dejó enfriar, se lavó sucesivamente con acetona y agua dos veces para eliminar las nanopartículas de Ag y el exceso de PVP y EG, y luego se dispersó en etanol.

Grabado de nanocables agrícolas

Hidróxido de amonio y peróxido de hidrógeno al 30% (9/1 v / v ) fue seleccionado como grabador. La solución de grabado siempre se preparó recién y se mantuvo en hielo, y todos los experimentos de grabado se realizaron en un baño de agua helada. Se inyectó una cierta cantidad de grabador en una solución acuosa de PVP de 4,5 ml (1 mg ml ⁻¹ ) y el volumen es de 200, 300 y 400 μL, respectivamente. Con agitación vigorosa, 500 μL de AgNW a concentraciones de 5 mg mL ⁻¹ se inyectó rápidamente con agitación vigorosa. La solución cambió inmediatamente de color y desprendió gas; la reacción se completó en segundos y se dejó que se mantuviera durante otros 5 minutos.

Fabricación de sustratos de nanocables agrícolas alineados

Se añadieron cinco mililitros de suspensión acuosa de los AgNW sintetizados o grabados a la superficie líquida de 25 ml de cloroformo en un recipiente de vidrio. Se formó una interfaz entre dos líquidos inmiscibles. Se añadió con cuidado y gota a gota a la mezcla un mililitro de acetona. Minutos más tarde, emergió una superficie brillante similar a un espejo. Las películas de nanocables de Ag ordenadas se transfirieron luego a chips de silicio. Las muestras de película de nanocables de plata grabadas químicamente alineadas se etiquetaron como S0, S1, S2 y S3 correspondientes a la cantidad de grabado de 0, 200, 300 y 400 μL, respectivamente.

Caracterización

Las morfologías de las muestras fueron observadas por SEM (JEOL, JSM-7001F, Japón) y AFM (JEOL JSM-7600F, Bruker). Los espectros de absorción UV-vis se obtuvieron utilizando un espectrofotómetro UV-vis (UV 2450, Shimadzu). La estructura cristalina se caracterizó por difracción de rayos X (XRD) (X’Pert Powder, Holanda) con la línea Cu-Kα ( λ =0,15405 nm) en el ángulo de Bragg comprendido entre 30 ° y 90 °.

Espectroscopia Raman

Los espectros SERS se obtuvieron utilizando espectroscopía láser Raman (HORIBA Jobin Yvon) equipada con un Ar ⁺ de 1,7 mW láser de iones que utiliza luz de 633 nm como radiación de excitación. El diámetro del punto del rayo láser fue de casi 1 µm. El tiempo de adquisición de datos fue de 20 s para una acumulación. Se seleccionó RB como molécula sonda. Se vertieron 0,02 ml de solución acuosa de RB sobre el ² de 7 × 7 mm sustrato y se dispersó en un área de forma circular. Se utilizó el mismo método de preparación de muestras para todas las concentraciones de RB que oscilaron entre 10 ⁻⁷ a 10 ⁻¹¹ mol L ⁻¹ . En nuestros experimentos, el área de forma circular dispersa era de aproximadamente 65 mm ² , que luego se secó en condiciones ambientales antes de las pruebas. Supongamos que las moléculas de RB se distribuyen uniformemente en el área circular. El número de moléculas que contribuyen a producir una señal Raman fue menor de 10, cuando la concentración de RB es 10 ⁻¹¹ mol L ⁻¹ . La evaluación de la reproducibilidad se llevó a cabo en seis puntos elegidos al azar de tres sustratos de SERS. La banda Raman de una oblea de silicio a 520 cm ⁻¹ se utilizó para calibrar el espectrómetro. Cabe señalar que los tiempos de acumulación y la potencia del láser son los mismos para todos los espectros Raman.

Resultados y discusión

Investigaciones de morfología y fabricación

El proceso de fabricación se ilustra esquemáticamente en la Fig. 1, que contiene grabado, alineación en la interfaz y transferencia a los sustratos. Los nanocables Ag se prepararon mediante el método de poliol de acuerdo con la literatura con pocas modificaciones [25]. Los nanocables de Ag sintetizados muestran una superficie lisa y un diámetro uniforme en toda la longitud del nanocable de Ag. La longitud y el diámetro promedio de los nanocables de Ag sintetizados fueron de 19,5 μm y 120 nm, respectivamente. La Figura 2a muestra nanocables de plata con superficie lisa alineados paralelos entre sí, formando un estrecho contacto y con una estructura muy ordenada. Es posible que se produzcan algunos intervalos grandes y una estructura de múltiples capas durante la transferencia de películas desde la interfaz al sustrato. La superficie de los AgNW en S1 (Fig. 2b) estaba ligeramente rugosa y el diámetro no cambió significativamente. Apareció una ondulación obvia en la superficie de los AgNW en S2 (Fig. 2c), mientras que el diámetro de los AgNW grabados se hizo más pequeño y las características anisotrópicas de los AgNW aún se mantuvieron. La curva en la superficie a lo largo de los AgNW se hizo más obvia, con una morfología similar de nano-tornillos [26], y el diámetro y la longitud de los AgNW se redujeron aún más en S3 (Fig. 2d). Se sugiere que la morfología de la superficie de los AgNW es sensible a las cantidades de solución de grabado.

Ilustración esquemática del proceso de fabricación del sustrato

Imágenes SEM de autoensamblado como sintetizado ( a ) y grabó una película de nanocables de Ag en la superficie de las obleas de silicio con 200 μL ( b ), 300 μL ( c ) y 400 μL ( d ) Solución de grabado de amoniaco a peróxido de hidrógeno 9:1

La rugosidad de la superficie del nanoalambre de plata

Se adoptó la microscopía de fuerza atómica para investigar los cambios en la rugosidad de la superficie de los nanocables de plata antes y después del grabado. La Figura 3 muestra imágenes AFM representativas de nanocables de Ag tanto sintetizados como grabados. Las diferencias morfológicas entre dos tipos de nanocables eran obvias. La superficie del nanoalambre tal como se sintetizó (Fig. 3a) es lisa, mientras que la superficie de los AgNW grabados (Fig. 3b) se volvió rugosa y apareció una gran fluctuación en la altura. Esto es consistente con la observación de SEM. La Figura 3c muestra el perfil de altura de ambos tipos de nanocables mencionados anteriormente. El diámetro del nanoalambre tal como se sintetizó pareció ser consistentemente de aproximadamente 102 nm con una variación en las alturas dentro de 0,5 nm. Para el AgNW grabado, el diámetro medio se redujo a casi 79 nm y con una diferencia de altura aproximada de 10,8 nm. El grabado había eliminado una gran cantidad de átomos de plata de los AgNW iniciales, lo que resultó en una disminución considerable del radio y un aumento de la rugosidad. Dado que hubo variaciones de diámetro entre los nanocables de plata sintetizados con poliol, se midieron varios nanocables para obtener un resultado promedio. El diámetro medio de un solo nanoalambre de plata frente a la diferencia de altura se representa en la Fig. 2d. El diámetro promedio de los nanocables sintetizados fue de 114 nm, mientras que para los nanocables grabados, el diámetro promedio fue de 84 nm. Estas estadísticas mostraron claramente la reducción del diámetro en el proceso de grabado químico. Desde el y -eje, está claro que la diferencia de altura entre los dos tipos de nanocables aumentó de 0,3 a 6,8 nm. La diferencia de altura de los nanocables sintetizados fue casi insignificante, mientras que para los nanocables grabados, la diferencia de altura es mayor. El resumen de diámetros y diferencias de altura de múltiples nanocables de ambos tipos de nanocables indicó que el proceso de grabado químico contribuyó a cambios significativos en el diámetro y la rugosidad de la superficie de los nanocables Ag.

Imágenes de altura AFM de nanocables Ag sintetizados (indicados como AgNW en las cifras) ( a ) y nanocables Ag grabados químicamente (denominados E-AgNW, la cantidad de grabador fue de 300 μL) ( b ), Perfiles de altura de sección transversal AFM ( c ) y el gráfico del diámetro medio frente a la diferencia de altura de los nanocables de Ag sintetizados y grabados químicamente ( d )

Las propiedades de resonancia de plasmón superficial (SPR) son muy sensibles a la modificación de formas y tamaños. Las propiedades de SPR también se caracterizaron mediante el espectro UV-vis (Fig. 4). Para los AgNW sintetizados, se observaron dos picos de plasmón significativos a 377 y 351 nm y se correspondían con la resonancia de plasmón transversal y la excitación por resonancia de cuadrupolo de los nanocables, respectivamente [27]. Sin embargo, para los AgNW grabados, solo se observó un pico de plasmón de superficie ancha a ~ 370 nm. Los picos cercanos a 350 nm desaparecieron gradualmente, y los picos de resonancia de plasmón transversal de nanocables mostraron un ligero desplazamiento hacia abajo de 377 a 370 nm. El ancho completo a la mitad del máximo se hizo más grande con el aumento del grabador. Este hecho podría atribuirse al aumento de la rugosidad de la superficie y la disminución del diámetro de los AgNW.

Espectros de extinción UV-vis normalizados para la solución acuosa de nanocables de Ag sintetizada y químicamente grabada con diferentes cantidades del agente de grabado. E200, E300 y E400 representan los nanocables Ag grabados químicamente con un grabador de 200, 300 y 400 μL, respectivamente

Cristalinidad

La Figura 5 muestra las propiedades de cristalinidad en masa de los AgNW tanto sintetizados como atacados por espectroscopia XRD. Ambos patrones XRD tienen cinco picos de difracción distintos a 38.15 °, 44.60 °, 64.41 °, 77.71 ° y 81.58 °, correspondientes a (111), (200), (220), (311) y (222) planos cristalinos, respectivamente. Las posiciones de los cinco picos de difracción eran muy consistentes entre sí, y coincidían con los picos característicos de la estructura fcc de la plata según el archivo de la tarjeta JCPDS no. 4-783. Los picos de difracción de los AgNW grabados no tienen cambios visibles, lo que indica que la estructura de la fcc se conservó después del grabado químico.

Patrón XRD de los nanocables Ag tal como se sintetizaron y grabados químicamente

Evaluación de sustratos

Se llevaron a cabo mediciones de SERS para comparar las intensidades de SERS de los sustratos de monocapa autoensamblados de nanocables de Ag sintetizados y rugosos utilizando RB como molécula sonda. Los espectros correspondientes se recogen en la Fig. 6a. Cuando la concentración de la solución RB es 10 ⁻⁷ M, las posiciones de los picos de los espectros Raman fueron las mismas con diferentes sustratos. Se observaron bandas Raman a 920, 1110, 1210, 1260 y 1330 cm ⁻¹ , que estaban relacionados con el estiramiento C-H, el estiramiento C-H, el pliegue en plano C-H, el estiramiento C-C aromático y el estiramiento C-C aromático, respectivamente. Puede verse que las posiciones de los picos se mantuvieron constantes sobre diferentes sustratos. Mientras que las señales Raman de la monocapa de nanocables de plata grabada son más fuertes que las del sustrato de la monocapa de nanocables de plata sintetizada, las intensidades de los picos se mejoran gradualmente con el aumento del grabador. Las mejoras de Raman fueron consistentes con las mejoras en la rugosidad de las superficies, lo que sugirió que el método de grabado químico introdujo una gran cantidad de puntos calientes y condujo a un mejor rendimiento de SERS. Atribuimos tal aumento de puntos calientes Raman a la alteración de la morfología de la superficie de los nanocables. Las crestas onduladas onduladas en la superficie de los AgNW grabados pueden actuar como antenas para la luz, donde el campo de radiación libre se localiza en las crestas. Como resultado, se logra un acoplamiento de luz más eficiente y una mayor mejora del campo electromagnético. Esta característica única ha dado lugar a un aumento de los puntos calientes de dispersión Raman colectivos, lo que ofrece una mayor sensibilidad SERS. Este resultado es consistente con el informe de la literatura [28, 29]. Con superficies muy rugosas, nuestro estudio revela que los nanocables grabados químicamente son más adecuados que los nanocables sintetizados para sustratos de SERS. Además, las estructuras periódicas de nanocables de plata en matriz con un contacto cercano, paralelos entre sí, también podrían proporcionar un punto caliente [30], que es necesario para una mejora intensa de SERS.

un Espectro SERS de RB con diferentes sustratos. RB (10 ⁻⁷ METRO). b Espectro SERS de RB con concentración en gradiente. c La relación entre la intensidad Raman y las concentraciones logarítmicas de RB para las bandas a 1647 y 1260 cm ⁻¹ . En el recuadro se muestra una gráfica logarítmica de la intensidad Raman frente a la concentración de RB. d Seis espectros SERS recolectados aleatoriamente en el área escaneada del sustrato. RB (10 ⁻⁹ M)

Los sustratos alineados de nanocables Ag grabados se han investigado con una concentración de gradiente (Fig. 6b) para determinar el rendimiento cuantitativo del sustrato y el límite de detección. La Figura 6b muestra una serie de espectros SERS de RB con concentraciones decrecientes que van desde 1 × 10 ⁻⁵ a 1 × 10 ⁻¹¹ M. Las intensidades espectrales Raman se debilitaron gradualmente al diluir las concentraciones de la molécula sonda RB. Los picos característicos de Raman aún se pueden identificar hasta que la concentración de la sonda se reduce a una concentración de 1 × 10 ⁻¹¹ M, por lo que el límite de detección de RB puede alcanzar 1 × 10 ⁻¹¹ M, lo que demuestra la alta sensibilidad de estos sustratos autoensamblados.

La figura 6c es la dependencia de la intensidad máxima de 1647 y 1260 cm ⁻¹ banda en concentraciones logarítmicas de RB, en la que el fondo de la señal se ha eliminado al dibujar el gráfico. La intensidad de Raman aumentó con la concentración logarítmica. En el recuadro de la Fig. 6c, una gráfica logarítmica de I _SERS versus c _RB reveló una relación casi lineal, a bajas concentraciones por debajo de 10 ⁻⁸ M. Por encima de esta concentración, la intensidad de SERS alcanzó una meseta. Este hecho podría atribuirse al hecho de que la intensidad de SERS es proporcional a la cobertura de la superficie de las moléculas adsorbidas en los puntos calientes, y la cobertura de la superficie sigue la ecuación de Hill [31]. La adsorción de RB se saturó más allá de este nivel. Como resultado, el sustrato solo se puede utilizar como una plataforma confiable para el análisis cuantitativo de RB a bajas concentraciones.

Además de la alta sensibilidad, las señales SERS reproducibles son otro problema importante. Para evaluar la reproducibilidad de las señales Raman de sustratos autoensamblados, los espectros SERS de RB (10 ⁻⁹ Se midieron M) obtenidos de seis posiciones seleccionadas al azar. Obviamente, las señales de SERS eran todas de intensidad comparable, lo que indica que los sustratos proporcionaron mejoras uniformes de SERS en toda su superficie. Además, comparamos las intensidades de la característica 1647 cm ⁻¹ línea de RB en estos seis espectros (Fig. 6d), y las variaciones de señal fueron inferiores al 12%, mucho menos que el estándar reconocido internacionalmente (20%), lo que sugiere la excelente reproducibilidad del sustrato SERS. Las variaciones en las intensidades de SERS de 1647 cm ⁻¹ La banda se puede atribuir a diferencias en los diámetros de los nanocables, la distancia entre los nanocables de Ag y la adsorción del analito en los nanocables de Ag.

Para demostrar aún más el origen de la mejora de Raman, se llevó a cabo un análisis de dependencia de polarización. La Figura 7 muestra los espectros Raman de RB en sustratos de nanocables de plata alineados como sintetizados y grabados utilizando luz polarizada paralela o perpendicular a la dirección del nanocable. Se puede ver que para los nanocables de plata sintetizados, las señales Raman generadas por la excitación de la luz polarizada en paralelo son más fuertes que las generadas por la excitación del láser polarizado perpendicularmente, lo que sugiere que los nanocables de plata alineados con una pequeña distancia entre cables contribuyeron a la mejora de Raman. Se obtuvieron resultados similares para las monocapas de nanocables grabadas. Además, la intensidad Raman de diferentes sustratos que usan la misma luz polarizada se muestra en los espectros a – d (Fig. 7), y al usar la luz polarizada en paralelo, la intensidad Raman de los AgNW grabados es más fuerte que la de los AgNW sintetizados. debido a la rugosidad de la superficie. Los puntos de alta curvatura por rugosidad causaron intensos campos electromagnéticos locales para efecto pararrayos [32]. Además, se encontró que la intensidad causada por la rugosidad de la superficie era mayor que la mejora originada por la disposición de nanoalambres-nanocables. El resultado indicó que la mejora de SERS estaba relacionada con la disposición de los nanocables y la rugosidad de la superficie, y esta última fue la dominante.

Espectros SERS de RB en diferentes monocapas de nanocables tomados en diferentes direcciones de polarización de la luz incidente. El ángulo θ es el ángulo entre la dirección de polarización y el eje largo del nanocable

Conclusión

Se fabricó un sustrato AgNW autoensamblado químicamente grabado. Se observó que la superficie rugosa de los AgNW aumentaba los puntos calientes activos de SERS a lo largo de su eje longitudinal, mientras que la cristalinidad se conservaba después de las reacciones de grabado. El sustrato de nanocables de plata grabado químicamente alineado ha superado la limitación de los AgNW unidimensionales convencionales con un área activa de SERS limitada que sirve como plataforma para aplicaciones de detección de SERS eficientes, homogéneas y ultrasensibles. Usando RB como la molécula de sonda, el límite de detección fue 10 ⁻¹¹ M. Más importante aún, la regularidad de la disposición de la plata puede mejorar la reproducibilidad del sustrato SERS. Aprovechando los puntos calientes generosos y uniformes únicos en la superficie de los nanocables Ag grabados químicamente, optimizamos la distribución de los puntos calientes en el sustrato presente, logrando así una intensidad y sensibilidad SERS mejoradas. Este trabajo proporciona una nueva plataforma para aplicaciones de detección de SERS eficientes, homogéneas y ultrasensibles.

Efectos sinérgicos de nanopartículas de Ag / BiV1-xMoxO4 con actividad fotocatalítica mejorada Los efectos de acoplamiento de los polaritones de plasma superficial y las resonancias magnéticas dipolo en metamateriales

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