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Transistor de efecto de campo SnSe2 con alta relación de encendido / apagado y fotoconductividad con conmutación de polaridad

Resumen

SnSe 2 El transistor de efecto de campo se fabricó en base a SnSe 2 de pocas capas exfoliado escamas, y sus propiedades eléctricas y fotoeléctricas se han investigado en detalle. Con la ayuda de una gota de agua desionizada (DI), el SnSe 2 FET puede alcanzar una proporción de encendido / apagado de hasta ~ 10 4 dentro de un sesgo de 1 V, lo que es extremadamente difícil para SnSe 2 debido a su densidad de portadores ultra alta (10 18 / cm 3 ). Además, la oscilación y la movilidad del subumbral se mejoran a ∼ 62 mV / década y ~ 127 cm 2 V −1 s −1 a 300 K, que resulta del tamizado eficiente por la puerta dieléctrica líquida. Curiosamente, el SnSe 2 FET exhibe una fotoconductividad dependiente del sesgo de la puerta, en la que una competencia entre la concentración del portador y la movilidad bajo iluminación juega un papel clave en la determinación de la polaridad de la fotoconductividad.

Introducción

Debido al efecto de confinamiento cuántico, los materiales en capas atómicas (ALM) bidimensionales (2D) se comportan de manera muy diferente a sus contrapartes de volumen 3D, exhibiendo algunas propiedades electrónicas, ópticas, químicas, magnéticas y térmicas únicas y fascinantes [1]. Los ALM 2D proporcionan una plataforma de atracción para la investigación física y química fundamental en el límite de un solo átomo o de pocas capas de espesor. Además, los ALM podrían integrarse de manera flexible con otros dispositivos, ofreciendo un espacio más grande o libertad para desarrollar funciones novedosas más allá del alcance de los materiales existentes. Durante la última década, los ALM 2D se han investigado ampliamente y se han encontrado aplicaciones potenciales en campos como sensores, energía y medio ambiente [2, 3].

Recientemente, como miembro importante del grupo IV-VI, el diselenuro de estaño (SnSe 2 ) ha llamado mucho la atención. SnSe 2 tiene un CdI hexagonal 2 de tipo cristalino, en el que los átomos de Sn están intercalados por dos capas de átomos de Se empaquetados hexagonalmente con un grupo espacial \ (\ mathrm {p} \ overline {3} \ mathrm {m} 1 \) [4]. A diferencia de los dicalcogenuros de metales de transición (TMD), SnSe 2 posee una banda prohibida más estrecha con una característica de banda prohibida indirecta dentro de todo el rango de espesor desde el volumen hasta la monocapa, como resultado de los electrones p externos de Sn involucrados en el enlace estructural a diferencia de los electrones d de Mo o W en MoS 2 o WS 2 [5]. SnSe 2 Se ha investigado que tiene excelentes propiedades en termoeléctricos, memoria de cambio de fase, baterías de iones de litio y varios dispositivos lógicos electrónicos [4, 6, 7, 8, 9]. Especialmente, SnSe 2 tiene una mayor afinidad electrónica (5,2 eV) y, por lo tanto, tiene una aplicación especial en la fabricación de transistores de efecto de campo de efecto túnel (FET) [9,10,11]. Pan y col. FET sistemáticamente investigados basados ​​en SnS 2 - x exfoliado mecánicamente Se x cristales con diferente contenido de selenio [12]. Descubrieron que la corriente de la fuente de drenaje ( I d ) no se puede apagar por completo con el contenido de Se llegando a x =1,2 o superior. Más tarde, Su et al. han fabricado un SnSe 2 MOSFET con alta corriente de excitación (160 μA / μm) a 300 K con el mismo resultado sin estado "OFF" [13]. La razón principal de la dificultad para obtener el estado "OFF" de SnSe 2 El dispositivo FET tiene una densidad de electrones ultra alta (10 18 cm −3 a granel SnSe 2 , en comparación con 10 16 cm −3 en MoS 2 ) [14, 15]. Por lo tanto, modulación efectiva del transporte de portadores en SnSe 2 Los FET son un trabajo desafiante. Bao y col. desactivado con éxito I d y obtuvo una relación de encendido / apagado de 10 4 a temperatura ambiente cuando se usa HfO 2 como puerta trasera combinada con una capa superior de electrolito polimérico. Sin embargo, el rendimiento de SnSe 2 no puede sobrevivir a varias barredoras debido a la transición estructural irreversible provocada por Li + intercalación en la capa intermedia de SnSe 2 [dieciséis]. Guo y col. logró una relación de encendido / apagado de corriente más alta de 10 5 con un voltaje de umbral de - 100 V diluyendo el SnSe 2 escamas a 6,6 nm [17]. Sin embargo, la temperatura de trabajo es de solo 78 K, lo que no es conveniente para una aplicación práctica. Una forma alternativa de mejorar la modulación del transporte de portadores en FET es depositar una capa dieléctrica de alto k como puerta superior, como HfO 2 y Al 2 O 3 [18, 19]. Sin embargo, la alta temperatura de deposición cambiará las propiedades de SnSe 2 capa y deteriorar aún más el rendimiento del dispositivo. Emplear una puerta de electrolito de polímero sólido para modular la densidad del portador es un método atractivo debido al control altamente eficiente de la doble capa eléctrica (EDL) formada en la interfaz entre el electrolito y el semiconductor [20, 21, 22]. Pero el lento proceso de migración iónica requiere velocidades de barrido de bajo sesgo para igualar. Entonces, un método simple, eficiente y práctico para modular los portadores de SnSe 2 es muy exigente.

En este trabajo, empleamos solo una gota de agua desionizada (DI) como solución en la puerta superior y apagamos con éxito la corriente del canal a 300 K. Además, la relación de encendido / apagado podría alcanzar ~ 4 órdenes controlados por un voltaje de puerta pequeño de menos de 1 V. Más sorprendentemente, el SnSe 2 El dispositivo exhibe una interesante fotoconductividad negativa y positiva dependiente del sesgo, en la que se ha analizado el posible mecanismo de trabajo.

Experimentos

El SnSe 2 las escamas se obtuvieron a partir de cristales a granel de alta calidad mediante exfoliación mecánica. Luego, se transfirió a una oblea de Si cubierta con SiO 2 de 100 nm . El método detallado de exfoliación y transferencia se describe en el artículo de Huang [23]. Después de la transferencia, se utilizó microscopía óptica para identificar las escamas seleccionadas y se midió el espesor exacto mediante microscopía de fuerza atómica. El SnSe 2 Los FET se fabricaron mediante una fotolitografía estándar. El contacto de Ti / Au (5/50 nm) se depositó mediante un evaporador térmico, seguido de un recocido in situ a 200 ° C en alto vacío (10 −5 Pa) para mejorar el contacto metálico. Para los FET con compuerta superior de agua DI, se depositó una capa de polímero adicional (metacrilato de polimetilo (PMMA) tipo 950 A5) en los dispositivos (recubrimiento por rotación a 3000 rpm, espesor ∼400 nm), se horneó a 180 ° C durante 2 minutos y modelado por fotolitografía UV para abrir ventanas para el contacto entre la gota de agua y el canal del dispositivo.

La caracterización eléctrica se realizó con un medidor de fuentes Keithley 2634B en una estación de cuatro sondas (Signatone). Se empleó un diodo láser con una longitud de onda de 532 nm como fuente de luz con una densidad de potencia de 1 mW / mm 2 para examinar el rendimiento fotoeléctrico de SnSe 2 FET. El tiempo de respuesta fue registrado por un osciloscopio MDO3000.

Las imágenes ópticas se obtuvieron utilizando un microscopio óptico (XTZ-2030JX con una cámara CCD). El espectro Raman se realizó en Renishaw en el microscopio Via Raman a temperatura ambiente con excitación láser de 532 nm. La caracterización de AFM se tomó con un microscopio de Bruker Multimode 8.

Resultados y discusión

La Figura 1a muestra un diagrama esquemático de SnSe 2 Dispositivo FET. Los contactos están cubiertos por una capa de PMMA (tipo 950 A5) para aislarlos eléctricamente de la puerta superior, que consiste en una gota de agua desionizada que gotea de una pipeta. El dispositivo puede ser controlado por un voltaje de puerta superior ( V tg ) aplicado a un electrodo en contacto con la gota de agua DI o por un voltaje de puerta trasera ( V bg ) aplicado a través del SiO 2 apoyo. La imagen óptica de SnSe 2 las escamas con electrodos estampados se muestran en la Fig. 1b. El espacio entre la fuente y el drenaje es de aproximadamente 2 μm. Se utilizó espectroscopia Raman para caracterizar SnSe 2 material, como se muestra en la Fig. 1c. La huella dactilar alcanza un máximo de 187 cm −1 y 112 cm −1 corresponde al fuera del plano A 1g modo y en el plano E g modo, respectivamente, que concuerda bien con los informes de otros. Sin embargo, es difícil determinar el grosor de SnSe 2 desde la posición del pico Raman. A diferencia de MoS 2 , la característica dependiente del espesor de la posición del pico Raman no está clara [24, 25, 26]. Entonces, adoptamos la microscopía de fuerza atómica (AFM) para medir el espesor de las escamas directamente. Como se muestra en la Fig. 1d, el espesor de SnSe 2 la escama mide aproximadamente 34 nm.

Una ilustración de SnSe 2 dispositivo fototransistor y algunas caracterizaciones básicas sobre el SnSe 2 escama. un Ilustración esquemática de un SnSe 2 Dispositivo de transistor de efecto de campo. b Imagen óptica de un SnSe 2 escamas con S y D que denotan la fuente y los electrodos de drenaje en estudio, respectivamente. c Espectro Raman de un SnSe 2 escama. d Un perfil de altura extraído de la línea punteada negra (que se muestra en la Fig.1 b ) en la medición de AFM

La curva de salida del dispositivo FET bajo diferentes voltajes de puerta trasera medidos en la oscuridad se muestra en la Fig. 2a. La relación lineal y simétrica de I d -V ds demuestra un contacto óhmico entre los electrodos de Ti / Au y el SnSe 2 canal. De la Fig. 2a, encontramos que el efecto de modulación de la conductividad de SnSe 2 por voltaje de puerta trasera es muy leve. La proporción de I d entre el voltaje de puerta 30 y - 30 V es solo 1,15 a V ds de 50 mV. El actual I d en la puerta trasera, el voltaje de - 30 V es tan grande como ~ 1,47 μA en V ds de 5 mV, que no se puede apagar con el voltaje de la puerta trasera. Incluso el aumento del voltaje de la puerta grande hasta 100 V todavía no llevó al canal a su estado desactivado como resultado de la detección del potencial controlado por la densidad de portadoras ultra alta en el SnSe 2 , que se ha informado en trabajos anteriores de Pan y Su [12, 13]. Según la teoría de los semiconductores, podemos hacer una estimación aproximada del ancho de agotamiento W de una estructura de metal-aislante-semiconductor (MIS), que está determinada por \ (W ={\ left (\ frac {2 {\ varepsilon} _r {\ varepsilon} _0 {\ varphi} _s} {e {N} _D } \ right)} ^ {1/2} \), donde φ s es el potencial de superficie, N D la concentración de impurezas del donante, y ε 0 y ε r vacío y permitividad relativa, respectivamente. Tomando φ s , ε r , N D de 1 V, 9,97 y 1 × 10 18 / cm 3 en la ecuación como un cálculo conservador, el ancho de agotamiento W es de aproximadamente 22 nm, que es mucho más pequeño que el grosor de nuestro SnSe 2 escamas (34 nm). Por lo tanto, es fácil comprender que no hay agotamiento de los electrones por la modulación de la puerta trasera.

Característica de salida y transferencia de SnSe 2 FET medido en la oscuridad. yo d versus V sd característica de SnSe 2 FET con compuerta trasera con diferentes voltajes V bg ( a ), a diferentes voltajes de activación superiores V tg en una escala lineal ( b ), y en diferentes V tg en una escala semi-logarítmica ( c ). yo d versus V tg característica de SnSe 2 FET con V sd que van de 2 mV a 10 mV en pasos de 2 mV dibujados en una escala semi-logarítmica, el recuadro es un gráfico de escala lineal de I d -V tg característica ( d )

En notable contraste, cuando se usa agua desionizada como puerta superior, el I d -V ds La curva exhibe una modulación eficiente incluso con una pequeña polarización de puerta, como se muestra en la Fig. 2b. La relación de corriente entre los voltajes de puerta de 0,4 V y - 0,8 V es más de 10 3 , que se ve más claramente en la Fig. 2c dibujada en una escala semilogarítmica. Las curvas de transferencia sobre SnSe 2 Los FET con puerta superior se muestran en la Fig. 2d, que muestra un comportamiento conductor típico de tipo n. El voltaje escanea desde la dirección negativa a la dirección positiva con una tasa de escaneo de 10 mV / s. La doble capa eléctrica (EDL) en líquido iónico o electrolito sólido posee una alta capacitancia y se puede utilizar para lograr un acoplamiento de carga muy eficiente en materiales 2D y estratificados. Sin embargo, los procesos de transferencia de carga lentos debido a los iones de gran tamaño y masa requieren velocidades de exploración de baja polarización para mantener el equilibrio en la interfaz puerta-canal. Por el contrario, cuando se usa agua desionizada como capa dieléctrica, tanto el H + y OH - los iones tienen menor tamaño y masa y el agua tiene una baja viscosidad. Por lo tanto, la compuerta de agua DI a través de la doble capa en la interfaz agua-semiconductor soporta velocidades de barrido de voltaje mucho más altas y responde más rápido que la compuerta de líquidos iónicos o la compuerta de electrolitos sólidos. El recuadro es un gráfico de escala lineal de I d -V tg característica. En particular, el agua DI como puerta superior mejora en gran medida las características de transconductancia del SnSe 2 FET. Como V tg varía de - 0,8 a 0,4 V, I d cambios de 9,5 × 10 −11 hasta 7,6 × 10 −7 A con una relación de corriente de encendido / apagado de ∼ 10 4 . La oscilación del subumbral calculada a partir de la característica de transferencia es ∼ 62 mV / década. Estos valores son lo suficientemente buenos para el funcionamiento práctico de bajo voltaje de dispositivos FET de calcogenuro metálico en capas. La movilidad μ se puede calcular usando la siguiente ecuación:\ (\ mu =\ frac {d {I} _d} {d {V} _g} \ cdotp \ frac {L} {W {C} _ {H2O} {V} _ { sd}} \), donde L y W son la longitud y el ancho del canal ( L = 2 micras, W =5 μm), respectivamente, y C H2O es la capacitancia de la puerta de agua DI por unidad de área. Aquí, la capacitancia de C H2O se midió en 348 nF / cm 2 , cuyo cálculo detallado se adjunta en el material complementario (Archivo adicional 1:Figura S1a yb). La movilidad de electrones obtenida es de 127 cm 2 / Vs, que es bastante bueno en comparación con otros materiales 2D de pocas capas. El efecto de modulación sustancialmente mejorado realizado por la puerta superior con agua DI como capa dieléctrica ha sido reportado en el trabajo de Huang [27]. Aplicaron una compuerta de agua DI en el SnS 2 , MoS 2 y BP en escamas y lograron una alta relación de encendido / apagado, una oscilación ideal por debajo del umbral y una excelente movilidad. Atribuyeron estas mejoras a proteger perfectamente la escama de los adsorbatos ambientales y la pasivación de los estados de la interfaz por el alto- k dieléctrico ( ε r (H2O) =80). El efecto de pasivación y filtrado proporcionado por el agua DI es similar al de otros materiales convencionales de alto dieléctrico, como HfO 2 o Al 2 O 3 [18, 19]. Además, el acoplamiento efectivo entre el agua desionizada y el SnSe 2 a través de los bordes de las escamas parece jugar un papel importante para lograr una alta proporción de encendido / apagado incluso para una escama gruesa. Comparado con SiO 2 compuerta trasera, la compuerta de agua DI puede reducir efectivamente la distancia del campo eléctrico (de unos 100 nm a menos de 1 nm), por lo que el voltaje de la puerta de umbral también disminuyó de varias decenas de voltios a menos de 1 V.De la imagen insertada de la Fig. 2d, el pequeño salto de corriente a aproximadamente V tg =0,4 V es posiblemente causado por la electrólisis del agua DI debido a su estrecha ventana electroquímica, que se ha informado en el trabajo de Huang [27].

La respuesta fotoeléctrica dependiente del tiempo del SnSe 2 El FET controlado por puerta trasera o superior se muestra en la Fig. 3. Curiosamente, el SnSe 2 FET muestra una fotocorriente positiva en una compuerta negativa y una fotocorriente negativa en una compuerta positiva independientemente de la compuerta desde la compuerta trasera a través de SiO 2 o desde la puerta superior a través del agua desionizada. En la Fig. 3a, podemos ver la magnitud de los aumentos de la fotocorriente al aumentar el voltaje negativo de la puerta trasera. Cuando el voltaje de la puerta trasera es - 80 V, la fotoconductividad relativa (definida como Δσ / σ 0 , donde σ 0 es la conductividad oscura y Δσ es la diferencia entre σ y σ 0 ) es del 5%. Cuando se usa agua desionizada como puerta superior, obtenemos una ley similar a la que se muestra en la figura 3b. Con la configuración de voltaje de la puerta superior en - 0,4 V, la fotoconductividad relativa podría alcanzar el 6%. Sin embargo, es fácil ver que el tiempo de respuesta entre los dos tipos de puerta es bastante diferente. Para puerta trasera con SiO 2 como dieléctrico, el tiempo de respuesta para el borde de subida es de unos 30 s. Mientras que para la compuerta superior con agua desionizada como dieléctrico, el tiempo de respuesta es de solo 1,7 s. Aquí, el tiempo de subida del 10 al 90% (o el tiempo de caída del 10 al 90%) se define como el tiempo de respuesta. La velocidad de respuesta mucho más rápida con la compuerta de agua DI debería estar relacionada con la mayor movilidad del portador (127 cm 2 / Vs) debido al cribado eficaz de la dispersión de impurezas o adsorbatos. Curiosamente, cuando el voltaje de la puerta es positivo, el SnSe 2 la película exhibe una fotoconductividad negativa (NPC) como se muestra en la Fig. 3c y d. Debe enfatizarse que la fotoconductividad bipolar dependiente de la puerta no es inducida por la corriente de fuga entre la puerta y la fuente. Medimos la corriente de fuga de I g al aplicar un sesgo de puerta positivo o negativo, como se muestra en el archivo adicional 1:Figura S2. El signo de yo g sigue la dirección de V gs y es exactamente contrario al signo de la fotocorriente de drenaje a fuente ( I d ). Además, la magnitud de I g es mucho más pequeño que I d , por lo que se puede ignorar su impacto. En NPC de SnSe 2 FET con H 2 O como dieléctrico, hay dos características que son distintas de la fotoconductividad positiva (PPC). Uno es el valor absoluto de la fotoconductividad relativa que actúa en V positivo tg (~ 20%) es eminentemente mayor que la compuerta en V negativo tg (6%). El otro es el SnSe 2 FET muestra un tiempo de respuesta mucho más largo (~ 30 s) con V positivo tg que eso en negativo V tg (1,7 s).

Dependencia del tiempo de la fotorrespuesta de SnSe 2 FET sesgado en V sd =5 mV cuando se aplica a diferentes voltajes de compuerta trasera negativos V bg ( a ), voltajes de compuerta superior negativos V tg ( b ), voltajes de compuerta trasera positivos V bg ( c ) y voltajes de compuerta superior positivos V tg ( d )

El fenómeno de la fotoconductividad negativa (NPC) se ha informado en varias nanoestructuras de semiconductores, como nanotubos de carbono, nanocables de InAs y nanocables de ZnSe [28,29,30] . Por lo general, se sugiere que la adsorción molecular y la fotodesorción de oxígeno son responsables del efecto NPC. Sin embargo, tal explicación no se aplica a nuestro SnSe 2 sistema, ya que la desorción de oxígeno solo conduciría a una mayor concentración de electrones y conductividad. Para comprender el efecto NPC y la coexistencia de NPC y PPC en SnSe 2 , medimos el I d -V tg curvas de SnSe 2 FET bajo iluminación, como se muestra en la Fig. 4. Para una comparación clara, también se agregan las curvas de transferencia en la oscuridad. Podemos ver que el dispositivo exhibe una fotoconductividad bipolar, que puede ser conmutada por voltaje de puerta. Las curvas de transferencia medidas bajo iluminación y en la oscuridad se cruzan casi con un voltaje de puerta de 0 V. Por lo tanto, el dispositivo muestra una fotoconductividad positiva con un sesgo de compuerta negativo y una fotoconductividad negativa con un sesgo de compuerta positivo, lo cual está de acuerdo con los resultados. se muestra en la Fig. 3. Como es bien sabido, la conductividad σ se determina como σ = neμ , donde n , e y μ son la concentración de portadores, la carga de electrones y la movilidad, respectivamente. Entonces, la conductividad está determinada por el producto de la concentración del portador y la movilidad. En la curva de transferencia bajo luz, el cambio de transconductancia g m a través del voltaje de puerta cero implica una alteración de la movilidad. A partir de las curvas de transferencia, la movilidad de la iluminación y la oscuridad se puede calcular como se muestra en las Tablas 1 y 2. La movilidad de SnSe 2 en la oscuridad mide unos 70 cm 2 / Vs, mientras que la movilidad bajo iluminación tiene dos valores:unos 60 cm 2 / Vs en menos sesgo de puerta y ~ 4 cm 2 / Vs en polarización de puerta positiva. En V negativo tg , la movilidad del estado claro y oscuro es casi la misma, mientras que la concentración de portadores bajo excitación de luz es mayor que la del estado oscuro. Entonces, el dispositivo exhibe una fotoconductividad positiva. En V positivo tg , la movilidad es más de un orden menor que en el caso de V negativo tg , y la disminución de la movilidad supera el aumento de la concentración de portadores y domina la evolución de la fotoconductividad. Por lo tanto, se produce una fotoconductividad negativa neta en sustitución de la fotoconductividad positiva.

yo d -V tg característica de SnSe 2 FET bajo iluminación y en la oscuridad

Pai-Chun Wei y col. encontró un efecto NPC en una pequeña banda prohibida y una película de InN degenerada y lo atribuyó a la depresión de la movilidad causada por la dispersión severa de los centros de recombinación cargados [31], que puede aplicarse a nuestro SnSe 2 sistema. Pero no está claro por qué la movilidad disminuye cuando la polarización de la puerta escanea del voltaje negativo al positivo. Creemos que este fenómeno se origina en algunos estados en brecha. Los estados in-gap pueden deberse a algunos defectos puntuales, como las vacantes de Se. Bajo iluminación, los estados dentro del espacio debajo de E f Atraparán algunos agujeros fotogenerados y se convertirán en centros de dispersión cargados positivamente. Con V tg escaneando desde el sesgo negativo al positivo, más estados dentro del espacio caen por debajo de E f se convierten en centros de dispersión cargados, lo que lleva a una disminución de la movilidad. Se necesita más trabajo para comprender completamente el mecanismo de NPC.

Conclusiones

En resumen, SnSe 2 El transistor de efecto de campo (FET) se ha fabricado basándose en SnSe 2 escama exfoliada de monocristal. Con una gota de agua como puerta dieléctrica superior, apagamos con éxito el dispositivo con una alta tasa de rechazo de corriente de ~ 10 4 . Comparado con SiO 2 puerta dieléctrica, el agua DI puede mejorar eminentemente el comportamiento de transporte de SnSe 2 FET con una oscilación de subumbral ideal de ∼ 62 mV / década y una excelente movilidad de electrones de ~ 127 cm 2 V −1 s −1 a 300 K. Especialmente, el SnSe 2 FET exhibe fotoconductividad bipolar cuando la polarización de la puerta superior escanea de - 0,4 a + 0,4 V. La polaridad podría cambiarse por el signo del voltaje de la puerta. En un sesgo de puerta negativo, la fotoconductividad positiva está dominada por el aumento de la concentración del portador. Mientras que en un sesgo positivo, la fotoconductividad negativa es causada por una fuerte caída de la movilidad. Una competencia entre la concentración de portadores y la movilidad determina la evolución de la fotoconductividad. Con un método de puerta de solución fácil presentado en este trabajo, el SnSe 2 FET demuestra excelentes propiedades eléctricas y al mismo tiempo presenta una interesante fotoconductividad de polaridad conmutable, que abrirá una nueva vía modular para dispositivos optoelectrónicos de alto rendimiento.

Abreviaturas

2D:

Bidimensional

AFM:

Microscopía de fuerza atómica

ALM:

Materiales en capas atómicas

DI:

Desionizado

FET:

Transistores de efecto de campo

MIS:

Metal-aislante-semiconductor

NPC:

Fotoconductividad negativa

PMMA:

Polimetacrilato de metilo

PPC:

Fotoconductividad positiva

TMD:

Dicalcogenuros de metales de transición


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