Estudio comparativo de las propiedades electroquímicas, biomédicas y térmicas de nanomateriales naturales y sintéticos

Resumen

En esta investigación, se produjeron y analizaron nanomateriales naturales que incluyen nanocristales de celulosa (CNC), nanofibras de celulosa (NFC) y nanopartículas sintéticas como nanofibras de carbono (CNF) y nanotubos de carbono (CNT) con diferentes estructuras, tamaños y áreas de superficie. La contribución más significativa de este estudio es evaluar y comparar estos nanomateriales en función de los efectos de sus estructuras y morfologías en sus propiedades electroquímicas, biomédicas y térmicas. En base a los resultados obtenidos, los nanomateriales naturales de baja dimensión y área superficial tienen cero efectos de citotoxicidad en las células vivas a concentraciones de 12,5 y 3,125 μg / ml de NFC y CNC, respectivamente. Mientras tanto, los nanomateriales sintéticos con una superficie elevada de entre 15,3 y 21,1 m ² / gy una estabilidad térmica significativa (480 ° C – 600 ° C) mejoran la salida del electrodo al crear un área de superficie más alta y disminuir la resistencia al flujo de corriente.

Antecedentes

Los nanomateriales naturales involucran nanocelulosa en diferentes formas, como la nanofibra de celulosa (NFC) y el nanocristal de celulosa (CNC). Aproximadamente, las cadenas moleculares de celulosa individuales se conectan entre sí a través de enlaces de hidrógeno para formar unidades más grandes conocidas como fibrillas rudimentarias o microfibrillas [1]. Estas microfibrillas tienen algunas áreas amorfas y áreas excesivamente ordenadas (cristalinas). Cuando las microfibrillas se dividen en partículas nanométricas, se forman las nanofibrillas. Los dominios de las nanofibrillas, generalmente denominados nanocelulosa, son una materia prima prometedora para los nuevos compuestos de base biológica debido a su alta resistencia mecánica, rigidez, baja expansión térmica, gran superficie, renovabilidad, transparencia óptica, biodegradabilidad y baja toxicidad [2]. .

Hay muchas fuentes naturales que se utilizan para preparar nanocelulosa. El kenaf es una planta tropical natural que se ha cultivado comercialmente para generar una fuente secundaria de ingresos para los países en desarrollo, incluida Malasia [3]. El alto contenido de celulosa que oscila entre el 44 y el 63,5% en kenaf ha generado interés para muchas aplicaciones [3, 4]. El CNC y NFC se pueden obtener mediante hidrólisis ácida y tratamiento mecánico, respectivamente. Debido a sus excelentes características, como no toxicidad, altas propiedades eléctricas y también térmicas, se han utilizado en muchos campos, como el relleno en compuestos poliméricos, para crear una amplia variedad de otros materiales funcionales, como películas de barrera transparentes [5], fotónicas. cristales [6], polímeros con memoria de forma [7], portadores de fármacos [8] y materiales compuestos [9].

Los nanomateriales sintéticos, incluidos los nanomateriales de carbono, tienen muchas aplicaciones en las industrias y las ciencias [10, 11, 12]. Los nanomateriales de carbono, como el nanotubo de carbono (CNT) y la nanofibra de carbono (CNF), están hechos de sp ² átomos de carbono con estructuras unidimensionales (1D) [10]. La estructura del CNT puro se puede visualizar como una sola hoja de grafito enrollada para formar un tubo. Las propiedades de los nanotubos dependen de la disposición atómica, el diámetro y la longitud de los tubos y la morfología o estructura [13]. Además, los CNF tienen nanoestructuras cilíndricas con diferentes disposiciones de apilamiento de láminas de grafeno, como plaquetas, cintas o espinas apiladas [11, 14]. Tienen un diámetro que varía entre algunas decenas de nanómetros hasta varios cientos de nanómetros, mientras que sus longitudes son del orden de micrómetros [14]. Los nanomateriales de carbono con baja densidad y alta relación de aspecto, así como extraordinarias propiedades mecánicas, térmicas, eléctricas y electroquímicas, se han utilizado en muchas actividades en la mayoría de las áreas de la ciencia y la ingeniería [15]. Además, en muchos casos, estos nanomateriales tienen muchas aplicaciones en los campos biomédicos [12, 16, 17]. Aunque existen varias técnicas para producir CNT y CNF, incluida la descarga por arco [18], la ablación con láser [19], la deposición química en fase de vapor (CVD) [20,21,22,23] y el autoensamblaje [24]. La ECV como método de producción a gran escala se ha utilizado para producir CNT y CNF de alta calidad [25]. Para obtener una morfología diferente, se deben modificar algunos parámetros importantes de la ECV, como el tiempo de ejecución, la temperatura de reacción, la velocidad de flujo de la fuente de carbono y la concentración del catalizador [26, 27, 28, 29].

Según el conocimiento de los investigadores, hasta ahora nadie ha informado de ninguna investigación sobre un estudio comparativo de las propiedades de los nanomateriales naturales y sintéticos. Aquí, el objetivo principal es comparar diferentes formas de nanocelulosa y nanocarbono en términos de su estructura, morfología, composición, cristalización, área de superficie y también estabilidad térmica, efectos de citotoxicidad y propiedades electroquímicas. Se aplicó el análisis de Brunauer, Emmet y Teller (BET) para medir el área de superficie específica. La morfología de la superficie, la composición y la caracterización estructural de las muestras se analizaron mediante microscopía electrónica de barrido (SEM), rayos X de dispersión de energía (EDX), microscopio electrónico de transmisión (TEM) y difracción de rayos X (XRD). Además, se aplicaron diferentes análisis como análisis termogravimétrico (TGA), voltamogramas cíclicos (CV) y ensayo MTT para investigar las influencias de la estructura, composición y morfología de las nanopartículas en sus propiedades térmicas, electroquímicas y de toxicidad.

Resultados y discusión

Morfología de nanomateriales

Las imágenes SEM y TEM de la Fig. 1 representan las micrografías de los nanomateriales naturales y sintéticos. Los nanomateriales muestran formas y tamaños sustancialmente diferentes en micrografías. Para capturar las imágenes TEM de las nanopartículas, la muestra se dispersó en una solución de acetona para separar las nanopartículas entre sí.

Imágenes SEM / TEM de a CNC, b NFC, c CNF y d CNT

Según las imágenes, los CNC presentan una estructura en forma de aguja con una longitud promedio de 150 nm y un diámetro de 12 nm, mientras que los NFC exhiben una estructura similar a una red altamente enredada con diámetros que van desde 50 a 200 nm (ver Fig. 1a, b). La estructura altamente enredada de los NFC aumentó significativamente la resistencia al flujo y dio como resultado el comportamiento de gel de la muestra de NFC tal como se recibió. La Figura 1c revela que el CNF con estructura en forma de varilla y 150-200 nm de diámetro tiene una superficie muy gruesa y sólida, mientras que los CNT en la superficie son de paredes múltiples, rizados y enredados entre sí. La Figura 1d muestra que los diámetros de espesor de pared de los NTC eran de aproximadamente 10 a 30 nm. Al igual que las NFC, las longitudes de CNT y CNF eran demasiado largas y no fue fácil medir la longitud de una fibra individual con alta precisión debido a sus estructuras de entrelazado.

Espectroscopia de rayos X de dispersión de energía

Para encontrar la composición de cada nanoestructura, se utilizó el EDX. Los resultados de EDX de cada tipo de nanomateriales se muestran en la Tabla 1. Todas las nanopartículas revelaron la presencia de carbono y oxígeno en una gran cantidad. El resultado de EDX para CNC mostró que no solo carbono y oxígeno, sino también la presencia de una pequeña cantidad de S, mientras que no se informó la presencia de contaminante para NFC, lo que estaba relacionado con el método de preparación. Los resultados de EDX de CNF y CNT sintetizados con el método CVD demostraron la presencia de una baja cantidad de catalizador de Ni en los productos. Aunque el CNF y el CNT se sumergieron en el FeCl ₃ / Solución de HCl para eliminar el catalizador de Ni, todavía se observó una pequeña cantidad de Ni relacionada con la presencia de catalizador de Ni en la nanofibra y los nanotubos. Como se esperaba, los nanomateriales producidos poseían principalmente carbono y oxígeno y la cantidad de impurezas fue baja como se indica en la Tabla 1.

Área de superficie APUESTA

Para adquirir la actividad superficial de los nanomateriales naturales y sintéticos, se determinó el área superficial específica de BET. La Tabla 2 informó los resultados de BET obtenidos de las isotermas de adsorción-desorción de nitrógeno. Los nanomateriales se secaron a 200 ° C para eliminar la humedad. La histéresis de adsorción y desorción indica algunos poros que existen en las nanoestructuras. Según los resultados, las áreas de superficie BET de los nanomateriales naturales son más bajas que las de los nanomateriales sintéticos, lo que se demostró por el tamaño de los poros y el volumen de los nanomateriales. El tamaño de poro y el volumen de los nanomateriales naturales son mucho más bajos que el tamaño de poro y el volumen de los sintéticos.

Por lo tanto, la superficie del nanocarbono era mayor que la de la nanocelulosa, lo que se debía a la formación de nanomateriales de carbono no solo con pequeñas dimensiones sino también con estructuras de red. Además, la diferencia en la morfología y el diámetro entre el CNF y el CNT condujo a la actividad superficial diferencial. Finalmente, se encontró que entre estas nanopartículas, NFC tenía la superficie más baja, mientras que CNT tenía la más alta. Por lo tanto, el CNT resultante con el área de superficie más alta tenía el potencial de ser utilizado como nanopartículas pioneras para muchas aplicaciones, como los compuestos absorbentes.

XRD

La difracción de rayos X (XRD) presentada en la Fig. 2, es una técnica para la determinación de las disposiciones atómicas dentro de un cristal. Tres picos cristalinos bien definidos típicos de los nanomateriales celulósicos estaban presentes en alrededor de 2θ =15 °, 22,5 ° y 35 °. Se puede ver que el pico para el CNC en 2θ =22,5 ° fue significativamente más agudo que el pico para NFC. Esto se debió a la existencia de un dominio cristalino de CNC más alto que NFC.

Patrón XRD de nanomateriales

Para las nanoestructuras carbónicas, el pico de difracción más fuerte en el ángulo (2θ) de rangos de aproximadamente 20–30 ° se puede indexar como el reflejo C (002) de la estructura de grafito hexagonal. La nitidez del pico en el ángulo (2θ) de 25,5 ° indica que la estructura de grafito de los CNT no sufrió daños significativos, ya que cualquier disminución en el orden de cristalinidad de los CNF hará que los picos de XRD sean más amplios. Los otros picos de difracción característicos del grafito a 2θ de aproximadamente 43 ° se asociaron con difracciones C (100) de grafito.

Resistencia térmica

En el proceso de TGA, cuando los materiales absorbieron una cierta cantidad de calor, comenzó a ocurrir un solo paso de degradación para todas las muestras y también una degradación térmica. El proceso de degradación condujo a la ruptura de la estructura matricial de la muestra. Los diagramas TGA de la Fig. 3 ilustran la degradación de los nanomateriales en función de la pérdida de peso (% en peso) frente a la temperatura (° C). La temperatura en la que la pérdida de peso mostró un 5% en peso se definió como la temperatura de inicio de descomposición (T _inicio ) mientras que la temperatura a la que la tasa de degradación alcanzó un máximo se definió como Tmax. Para CNC, dos procesos de degradación fueron evidentes a alrededor de 180 ° C y 300 ° C, mientras que NFC mostró solo un proceso de pirólisis a 300 ° C que es típico de la celulosa. Estos indicaron que la estabilidad térmica de los CNC preparados por hidrólisis de ácido sulfúrico era menor que la del NFC producido por técnica mecánica. El proceso de temperatura más baja puede corresponder a la degradación de regiones amorfas altamente accesibles y, por lo tanto, más sulfatadas, mientras que el proceso de temperatura más alta se relacionó con la descomposición de los cristales sin sulfato. La presencia de grupos sulfato ácido disminuyó la estabilidad térmica de la celulosa como resultado de la reacción de deshidratación [30]. Además, el CNC con un área de superficie alta tiene una tasa de transferencia de calor más alta que conduce a disminuir la estabilidad térmica.

Curvas TGA de CNC, NFC, CNF y CNT

Por otro lado, era obvio que la temperatura de descomposición del CNF comenzó alrededor de 480 ° C y se completó a 615 ° C, mientras que para CNT, la temperatura de descomposición de la muestra se incrementó a aproximadamente 600 ° C y se completó a 690 ° C. . Dado que la composición de CNT y CNF es similar, por lo tanto, la mayor estabilidad térmica de CNT que CNF debido a su tamaño, estructura y morfología. Aunque el CNT tiene más área de superficie en comparación con el CNF, el CNT con una estructura más fuerte tiene una mayor estabilidad térmica. Brevemente, los resultados de TGA revelaron que la degradación térmica de los nanomateriales sintéticos (CNF y CNT) es mucho menor que las nanoestructuras naturales (CNC y CNF). Por lo tanto, los nanomateriales sintéticos, especialmente los CNT con alta estabilidad térmica, tienen la capacidad de ser utilizados en dispositivos térmicos.

Resultados electroquímicos

Los voltamogramas cíclicos (CV) de SPE, los nanomateriales naturales y sintéticos se presentan en la Fig. 4. Los voltamogramas de los nanomateriales mostraron que los picos rectangulares con picos redox demuestran la contribución de la manera del condensador electroquímico de doble capa (EDLC) y el impacto de la pseudocapacidad.

Voltamogramas cíclicos de CNC, CNF, CNT y NFC en solución tampón PBS (pH 7,0). Tasas de exploración:0,1 Vs ⁻¹

Los aumentos de áreas cíclicas de los nanomateriales sintéticos en comparación con los nanomateriales naturales están relacionados con el aumento de la capacidad de almacenamiento de los electrodos CNF y CNT, y posiblemente se deba a este hecho que la porosidad y el área superficial de los nanomateriales sintéticos son mucho mayores. que los nanomateriales naturales. Los picos redox en nanomateriales sintéticos mostraron que CNF y CNT podrían acelerar la reacción electroquímica y proporcionar una forma excelente para la transferencia de carga. Además, los nanomateriales sintéticos mejoraron la salida del electrodo al crear un área de superficie mayor y disminuir la resistencia al flujo de corriente. La presencia de la meseta a aproximadamente 0,5 a 0,5 V se puede atribuir a la formación de una película de interfaz de electrolito sólido (SEI) en la superficie de los electrodos CNC y NFC.

Análisis de citotoxicidad

Se utilizó el ensayo MTT para probar la viabilidad celular de los nanomateriales. La viabilidad celular relativa (%) relacionada con los pocillos de control que contienen medio de cultivo celular sin nanopartículas se calculó mediante la siguiente ecuación:

$$ \ frac {\ left [A \ right] \ mathrm {prueba}} {\ left [A \ right] \ mathrm {control}} \ times 100 $$

En base a los resultados mostrados en la Fig. 5, el compuesto de nanomateriales naturales resultó menos tóxico en la línea celular de cáncer de mama 4T1 en comparación con el compuesto de nanomateriales sintéticos. El compuesto NFC y CNC inhibió / mató alrededor del 1,1 y el 7% de las células a una concentración de 100 μg / ml mientras que, a una concentración similar, la nanofibra y los nanotubos de carbono mataron las células en un porcentaje más alto (34 y 28%, respectivamente). . A la concentración de 12,5 μg / ml, NFC no reveló ninguna toxicidad contra la célula, ya que las células eran 100% viables, mientras que no fue el caso del compuesto CNC, ya que mató al 7% de las células vivas. Además, CNC no tuvo ningún efecto de toxicidad a 3,125 μg / ml mientras que, a esta concentración, CNF y CNT mataron 4,3 y 1,7%, respectivamente. Por lo tanto, los nanomateriales naturales son mejores opciones para aplicaciones biomédicas en lugar de nanoestructuras sintéticas.

El análisis de citotoxicidad de a CNC, b NFC, c CNF y d CNT

Conclusiones

En esta investigación, se produjeron nanomateriales naturales (CNC y NFC) mediante hidrólisis ácida y técnicas mecánicas y también nanoestructuras sintéticas (CNF y CNT) mediante el método CVD. Los métodos SEM, TEM y XRD no solo confirmaron la naturaleza cristalina del CNC y la estructura de alta grafitización de CNT, sino que también determinaron el diámetro más pequeño frente a NFC y CNF. Además, EDX demostró la alta pureza de los nanomateriales. Además, el analizador de superficie BET descubrió que los nanomateriales sintéticos tenían mucha más superficie que los nanomateriales naturales.

Se investigaron y compararon exhaustivamente las propiedades de los nanomateriales producidos, como las propiedades electroquímicas, la resistencia térmica y los efectos de la citotoxicidad en las células vivas. Por tanto, se estudiaron las influencias de la morfología de los nanomateriales en sus propiedades. En cuanto a los resultados obtenidos, las nanopartículas sintéticas presentaron mayor resistencia térmica y capacidad de almacenamiento en comparación con los nanomateriales naturales, mientras que los nanomateriales naturales con menores efectos de citotoxicidad en células vivas tuvieron mayor potencial para ser utilizados en aplicaciones biomédicas.

Métodos

Los materiales y métodos deben describirse con suficientes detalles para permitir que otros puedan replicar y construir sobre los resultados publicados. Tenga en cuenta que la publicación de su manuscrito implica que debe poner a disposición de los lectores todos los materiales, datos, códigos informáticos y protocolos asociados con la publicación. Por favor, revele en la etapa de envío cualquier restricción sobre la disponibilidad de materiales o información. Los nuevos métodos y protocolos deben describirse en detalle, mientras que los métodos bien establecidos pueden describirse brevemente y citarse adecuadamente.

Preparación de nanofibras naturales

La celulosa se aisló de la fibra de kenaf líber mediante el método adaptado de Kargarzadeh et al. (2012) [30]. Aquí, CNC y NFC se produjeron a partir de fibra de kenaf líber de celulosa mediante hidrólisis ácida y métodos mecánicos, respectivamente. El CNC se aisló mediante el método informado por Kargarzadeh y sus coautores en 2012 mediante hidrólisis ácida realizada al 65% de H ₂ acuoso SO ₄ bajo agitación mecánica a 50 ° C durante 40 min [30]. Luego, la suspensión se enfrió y se diluyó con agua destilada (10 ° C) y luego se centrifugó a 10,000 rpm durante 10 min por tres veces. Posteriormente se dializó con agua destilada hasta alcanzar un pH fijo. Para dispersar los nanocristales se realizó un tratamiento ultrasónico. Después de agregar varias gotas de cloroformo para evitar el crecimiento bacteriano, la suspensión resultante se almacenó posteriormente en el refrigerador.

Para fabricar NFC, se cortaron fibras de kenaf líber retenidas con agua codificadas como RF en trozos cortos y luego se cocinaron en un digestor rotatorio JSR-212 con 25% en peso de NaOH y 0,1% en peso de solución de antraquinona (la relación de licor a fibra era de 7:1) a 160 ° C durante 2 h. Se añadió antraquinona al licor de cocción para mejorar la tasa de deslignificación y también proteger las fibras de la degradación alcalina y la denominada degradación final de las cadenas celulósicas.

Preparación de nanofibras sintéticas

En esta parte, el polvo hexahidratado de nitrato de níquel (Ni (NO ₃ ) ₂ .6H ₂ O) se colocó como precursores del catalizador de Ni en un bote de cuarzo ubicado en el reactor CVD y luego se secó a 160 ° C para eliminar la humedad durante 50 min y luego se aumentó la temperatura a 400 ° C para eliminar los compuestos de nitrato durante 1 h. En este paso, se produjeron las partículas de Ni resultantes como catalizadores. Para sintetizar las nanofibras sintéticas, debe modificarse la temperatura de reacción de la CVD [10, 31]. La temperatura se fijó en 650 ° C y 800 ° C para fabricar CNF y CNT con alta calidad, respectivamente. El proceso se llevó a cabo mediante la descomposición del acetileno a un caudal de 50 sccm en las partículas de Ni a 100/100 sccm H ₂ / N ₂ caudales durante 30 min. Con el fin de omitir el catalizador de los nanomateriales de carbono fabricados, se utilizó una mezcla de FeCl3 (1 M) / HCl (1 M) y se vertieron en ella nanomateriales de carbono seguido de filtrado. Luego se lavó con agua destilada varias veces y finalmente se secó.

Caracterización de nanomateriales sintetizados

Microscopía

Se utilizaron microscopía electrónica de barrido (SEM), espectrómetro de rayos X de dispersión de energía (EDX) y microscopía electrónica de transmisión (TEM) para analizar la morfología, la estructura y la composición de los nanomateriales, respectivamente.

Análisis de difracción de rayos X (XRD)

Una técnica de caracterización no destructiva que revela cierta información requerida sobre el espaciado entre capas, la deformación estructural y las impurezas del producto es el análisis de difracción de rayos X (XRD). Para la nanocelulosa, el análisis XRD indica un pico de C (002) con diferente intensidad indexada (CrI). La parte amorfa se midió como la intensidad más baja en un ángulo de difracción de alrededor de 2θ =18,0 °. Por otro lado, la nanoestructura de carbono exhibe un patrón XRD que consta de unas pocas bandas anchas ubicadas cerca de (002; 2θ =25) y (100; 2θ =45) reflejos de la estructura de grafito hexagonal y difracciones de grafito, respectivamente.

Análisis del área de superficie BET

Según la norma ISO 9277, se utilizó el método de Brunauer, Emmett y Teller (BET) para calcular las áreas de superficie específicas de los nanomateriales utilizando un instrumento de adsorción (analizador BELSORP-mini II).

Análisis electroquímico

Se utilizó el sistema PGSTAT204 para realizar el análisis electroquímico. Además, se aplicó voltamperometría cíclica para evaluar el comportamiento electroquímico de electrodos modificados con nanomateriales en el electrodo serigrafiado (SPE) en una solución tampón con 100 mVs ⁻¹ rango de escaneo. Inicialmente, la suspensión homogénea (2 ml de agua desionizada / 1 mg de polvo de nanomaterial) se sonicó durante 6 min. Luego, una gota de colada de 10 μl de suspensión sobre el SPE hizo electrodos modificados. Los diagramas de corriente-voltaje (CV) de las muestras se evaluaron en un potencial de entre 1,5 y 1,5 V en condiciones ambientales.

Análisis de citotoxicidad

Para analizar los potenciales de citotoxicidad de los diferentes nanomateriales y la viabilidad celular, se utilizó el colorante reductor de 3- [4,5-dimetiltiazol-2-il] -2,5 difeniltetrazolio bromuro (MTT). El efecto citotóxico de los nanomateriales podría medirse utilizando este ensayo basado en la CI50 generada. Se vertieron 100 μl de células 4T1 a una concentración de 0,8 x 105 células / pocillo en una placa de 96 pocillos y se mantuvo en el medio RPMI durante 24 h. Al día siguiente, se agregaron nanomateriales naturales y sintéticos a los pocillos y luego se incubaron durante 72 h. Se añadió solución de MTT (5 mg / ml) (Calbiochem), por separado, a un volumen de 20 μl en cada pocillo y se incubó durante 3 h. Posteriormente, las soluciones se retiraron de los pocillos y se agregaron 100 μL de DMSO para solubilizar los cristales de formazán. Finalmente, la placa se leyó utilizando un lector de placas ELISA a una longitud de onda de 570 nm (Bio-Tek Instruments, EE. UU.).

Análisis termogravimétrico (TGA)

Para analizar la resistencia térmica se utilizó un análisis termogravimétrico (TGA). La TGA se realizó con un analizador gravimétrico térmico Mettle Stare SW 9.10. Inicialmente, se ubicaron 0.5 mg de los nanomateriales en el crisol ubicado en el sistema de TGA y se calentó a aproximadamente 200 ° C durante 5 min para eliminar la humedad. Después de eso, el programa de calentamiento se aumentó a 600 ° C y 900 ° C con una velocidad de 10 ° C / min en presencia de N ₂ flujo de nanofibras naturales y nanofibras sintéticas, respectivamente.

Abreviaturas

APUESTA:: Brunauer, Emmet y Teller
CNC:: Nanocristal de celulosa
CNF:: Nanofibra de carbono
CNT:: Nanotubos de carbono
CV:: Voltamogramas cíclicos
CVD:: Deposición de vapor químico
EDLC:: Condensador electroquímico de doble capa
EDX:: Rayos X dispersivos de electrones
NFC:: Celulosa de nanofibras
SEI:: Interfaz de electrolito sólido
SEM:: Microscopía electrónica de barrido
TEM:: Microscopía electrónica de transmisión
TGA:: Análisis termogravimétrico
XRD:: Difracción de rayos X

Transmisión unidireccional dependiente de pseudospin en cristales plasmónicos topológicos basados en grafeno Las nanopartículas de oxohidróxido de cobre dopado con ligando son antimicrobianos eficaces

Nanomateriales

Materiales poliméricos

Biologicos

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Especias