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Electrodo de puerta plateado impreso con inyección de tinta y curado por UV con baja resistividad eléctrica

Resumen

El electrodo de puerta de plata impreso por inyección de tinta con baja resistividad eléctrica se fabricó mediante el método de curado UV. Ajustando el tiempo de curado UV y la distancia entre las muestras y la lámpara UV, se estudiaron los efectos de las condiciones de curado UV sobre la resistividad eléctrica de las películas de plata, y la resistividad eléctrica más baja de 6.69 × 10 −8 Se obtuvo Ω · m. Además, las películas de plata curadas con UV tienen una buena adhesión a los sustratos de vidrio, con una fuerza de adhesión de 4B (estándar internacional ASTM). Nuestro trabajo ofreció un enfoque fácil y de baja temperatura para fabricar electrodos de plata impresos con inyección de tinta con baja resistividad eléctrica.

Antecedentes

Con el desarrollo de la electrónica impresa, la impresión por inyección de tinta ha atraído cada vez más la atención de las comunidades académicas e industriales. Se realizan muchos trabajos relacionados con las aplicaciones de la impresión por chorro de tinta en transistores de película fina [1, 2]. La impresión por inyección de tinta no solo puede reducir los pasos del proceso y el desperdicio de material mediante la técnica de gota a pedido [3, 4], sino que también permite la creación directa de patrones de dispositivos [5]. Además, la fabricación a baja temperatura es cada vez más importante para la fabricación de productos electrónicos. El método de curado UV se conoce como un método de curado rápido y a baja temperatura que puede satisfacer la demanda de fabricación de productos electrónicos a baja temperatura.

La mayoría de los trabajos anteriores sobre electrónica de impresión se han centrado en el método de curado por calor [6,7,8,9,10,11]. Sin embargo, el método de curado por calor se realiza normalmente a más de 200 ° C durante más de 30 minutos en un esfuerzo por eliminar los residuos orgánicos en la tinta, lo cual no es deseable para los dispositivos electrónicos flexibles en constante crecimiento que requieren una fabricación a baja temperatura o incluso a temperatura ambiente. técnicas. Además, la sinterización láser [12], la sinterización eléctrica [13] y otros métodos [14, 15] se utilizan para curar las películas de plata impresas con inyección de tinta en algunas obras.

En este artículo, se utilizó tinta de nanopartículas de plata para fabricar electrodos de puerta debido a su buena conductividad y estabilidad química en comparación con el cobre. Más importante aún, la temperatura de fusión de las partículas de nanómetros de plata es mucho más baja que la de la plata a granel, lo que permite la producción a baja temperatura de películas conductoras [14, 16]. Dado que la resistividad eléctrica de los electrodos de puerta de plata impresos por inyección de tinta se ve muy afectada por el proceso de postratamiento, se investigaron los efectos de las condiciones de curado UV sobre la resistividad eléctrica de las películas de plata. Además, la adhesión de las películas de plata curadas con UV también se midió mediante una prueba de cinta. Finalmente, discutimos las diferencias entre las películas curadas con UV y las películas tratadas térmicamente.

Métodos

Se utilizó vidrio como material de sustrato. Para eliminar la contaminación de la superficie, estos sustratos se sometieron a ultrasonidos en alcohol isopropílico, tetrahidrofurano, agua desionizada y alcohol isopropílico en secuencia. La tinta de nanopartículas de plata usada en la impresión por chorro de tinta fue DGP-40LT-15C comprada a Advanced Nano Products Co. Ltd. Se usó una impresora Dimatix (DMP-2800) con un cartucho de 10 µl para imprimir las películas deseadas. Durante la impresión, la temperatura del sustrato de la impresora se fijó en 30 ° C y la tinta de nanopartículas de plata se imprimió sobre los sustratos con un espaciado de gota de 35 μm. Después de la impresión, las películas se curaron mediante un sistema de curado con luz ultravioleta (IntelliRay UV0832, Uvitron International Inc.). La potencia de la lámpara UV en el sistema es de 600 W.

D se definió como la distancia entre las películas de plata y la lámpara UV durante el curado UV. Cuando D =37 cm, las películas se curaron a diferentes tiempos de curado UV para estudiar los efectos del tiempo de curado UV sobre la resistividad eléctrica:180, 240, 360 y 480 s. Para estudiar los efectos de D sobre la resistividad eléctrica, las películas se curaron a diferentes distancias cuando el tiempo de curado se estableció en 180 s:37, 29, 27, 25 y 23 cm. Y luego, curamos la película de plata en diferentes condiciones de curado UV para encontrar las condiciones óptimas según los resultados anteriores. Además, las películas también se trataron térmicamente en aire a diferentes temperaturas para comparar:25, 70, 100, 120 y 140 ° C.

La resistividad eléctrica de las películas se calculó a partir de ρ =R s × h ( ρ :resistividad eléctrica, R s :resistencia de la hoja, h:el espesor de las películas). La resistencia de la hoja se midió con un probador digital de cuatro sondas (KDY-1, Guangzhou Kunde Co.Ltd). El espesor se midió con un perfilador escalonado (Dektak). Se utilizó un microscopio electrónico de barrido (SEM, NOVA NANOSEM 430) con un espectrómetro de rayos X de dispersión de energía (EDS) para obtener la información de la superficie y el contenido de elementos de las películas de plata curadas. Las imágenes de morfología 3D se caracterizaron mediante un perfilador óptico (Veeco NT 9300).

Principio experimental

Debido a que el oxígeno en el aire absorberá la radiación ultravioleta y se transformará en gas ozono que hace que la rápida atenuación de la radiación ultravioleta en el aire [17, 18], la energía de la radiación ultravioleta a la que están expuestas las películas de plata disminuirá a medida que aumente D ( E 1 > E 2 ). Como se muestra en la Fig. 1a, la intensidad de la radiación UV disminuye cuando D aumenta (\ (\ frac {E_1} {S_1}> \ frac {E_2} {S_2} \)). La concentración de gas ozono también disminuye con el aumento de D que se muestra en la Fig. 1b. Además, el gas ozono reaccionará con las películas de plata y generará óxido de plata que aumentará la resistividad eléctrica de las películas.

Los diagramas esquemáticos del método de curado UV:( a ) la intensidad de la irradiación ultravioleta a diferentes distancias; ( b ) la distribución del gas ozono generado por irradiación ultravioleta; ( c ) la propagación de la irradiación UV cuando se cura la película de plata

La figura 1c muestra el mecanismo de curado UV. Cuando la radiación ultravioleta llega a la superficie de las películas de plata sin tratar, solo una pequeña parte de la radiación penetra en la película que puede quedar atrapada a una profundidad específica de las películas, o salir de la película debido a la reflexión o penetrar más profundamente. capas. Cuanto más profunda es la profundidad de penetración, más débil se vuelve la radiación UV. Durante este proceso, la radiación será absorbida por las nanopartículas de plata y las sustancias orgánicas, y luego se convertirá en calor [19, 20]. Cuando el calor se acumula gradualmente dentro de las películas, aumentará la temperatura que conduce a la eliminación de las sustancias orgánicas. Además, la profundidad de curado será más profunda y se promoverá la eliminación de las sustancias orgánicas cuando D disminuya, lo que significa que la radiación se vuelve más fuerte.

Resultados y discusión

La Figura 2a muestra la influencia del tiempo de curado UV en la resistividad eléctrica de las películas de plata cuando D =37 cm. La resistividad eléctrica disminuyó drásticamente cuando el tiempo de curado UV aumentó hasta 360 s. A medida que el tiempo continúa aumentando, disminuyó ligeramente. La Figura 2b ilustra los cambios del contenido relativo atómico de las películas de plata como el aumento del tiempo de curado UV cuando D =37 cm. El contenido relativo atómico de carbono y oxígeno disminuyó gradualmente mientras que el de plata aumentó, lo que significó que las sustancias orgánicas con alta resistividad eléctrica fueron eliminadas gradualmente. Durante este proceso, el grado de curado aumentó y la resistividad eléctrica de las películas de plata disminuyó. Cuando el tiempo de curado UV aumentó de 360 ​​a 480 s, la ligera disminución de la resistividad eléctrica indicó que el grado de curado en D =37 cm estuvo casi cerca del máximo. Obviamente, la radiación ultravioleta en D =37 cm no era lo suficientemente fuerte como para eliminar más sustancias orgánicas residuales cuando el tiempo de curado UV era superior a 360 s.

Cuando D =37 cm ( una ) resistividad versus tiempo de curado UV; ( b ) contenido atómico relativo de elementos de las películas frente al tiempo de curado UV

La Figura 3a muestra los efectos de D sobre la resistividad eléctrica de las películas de plata cuando el tiempo de curado UV es de 180 s. Cuando D disminuyó de 37 a 25 cm, la resistividad eléctrica disminuyó rápidamente. Posteriormente, la resistividad eléctrica aumentó cuando D disminuyó de 25 a 23 cm. Las sustancias orgánicas en las películas de plata se eliminaron gradualmente cuando D disminuyó de 37 a 25 cm, lo que contribuyó a la reducción de la resistividad eléctrica.

Cuando el tiempo de curado UV fue de 180 s:( a ) resistividad versus distancia; ( b ) contenido relativo atómico de elementos de las películas versus distancia

La Figura 3b muestra los cambios de los contenidos relativos de plata, carbono y oxígeno en función de D cuando el tiempo de curado UV es de 180 s. Como se muestra en la Fig. 3b, cuando D disminuyó de 37 a 29 cm, el contenido relativo de carbono disminuyó mientras que el de oxígeno aumentó ligeramente. Mientras D disminuyó, las películas de plata se expusieron a niveles más altos de radiación UV, lo que significó que la profundidad de curado se hizo más profunda, el curado UV y la generación de calor se hicieron más rápidos. Como resultado, se eliminaron más sustancias orgánicas. Por tanto, tenía sentido que el contenido relativo de carbono disminuyese cuando D disminuyó de 37 a 29 cm.

Cuando D disminuyó de 29 a 25 cm, el contenido relativo de carbono aumentó mientras que el contenido relativo de oxígeno disminuyó ligeramente. Indicó que las sustancias orgánicas pueden carbonizarse dando lugar a la formación del carbono conductor. Cuando D disminuyó, la irradiación ultravioleta más fuerte indujo una temperatura más alta de la película de plata. Cuando D =27 cm, la temperatura fue lo suficientemente alta como para formar carbono conductor debido a la carbonización de sustancias orgánicas. El carbono puenteó las nanopartículas de plata, dando lugar a la disminución de la resistividad eléctrica [13]. Cuando D disminuyó de 27 a 25 cm, se formó más carbono entre las nanopartículas de plata vecinas, lo que provocó una mayor reducción de la resistividad eléctrica.

El contenido relativo de carbono disminuyó rápidamente mientras que el contenido de oxígeno aumentó cuando D disminuyó de 25 a 23 cm. Mientras tanto, la resistividad eléctrica de la película de plata disminuyó. Había dos posibles razones para este fenómeno. El primero fue la oxidación de nanopartículas de plata. Sung Joon Kim y col. propuso que el óxido de plata amorfo se formó en la película de plata debido a la reacción del gas ozono con las películas de plata [21]. El creciente contenido relativo de oxígeno cuando D =23 cm indica la oxidación de la película de plata. Cuando D disminuyó, la intensidad de la radiación se hizo mayor y fue más posible generar gas ozono cerca de la superficie de las películas de plata, lo que resultó en una mayor posibilidad de oxidación. Además, la resistividad eléctrica de la oxidación de la plata es de 5,2 × 10 −5 Ω m [22] que es mucho más grande que el de la plata pura (1,6 × 10 −8 Ω m). Por tanto, la oxidación de la plata puede provocar un aumento de la resistividad eléctrica. El segundo fue la eliminación del carbono que unía las nanopartículas [13]. Cuando D disminuyó, la acumulación de calor se hizo más rápida y la profundidad de curado se hizo más profunda, el carbón dentro de las películas puede eliminarse debido al aumento de temperatura. Como resultado, el contacto entre las partículas de plata empeoró y provocó un aumento de la resistividad eléctrica.

La Figura 4 muestra las imágenes SEM de las películas de plata curadas en diferentes condiciones. No se observaron diferencias obvias en la dispersión y el tamaño de las nanopartículas de plata curadas con UV en diferentes condiciones. Las nanopartículas con un diámetro uniforme se distribuyeron uniformemente en la superficie y se conectaron estrechamente entre sí, lo que indicó que la superficie de la película de plata se curó por completo en poco tiempo. Fue la profundidad de curado y el grado de curado a diferentes profundidades de las películas lo que hizo que la resistividad eléctrica de las películas de plata fuera diferente.

Imágenes SEM de películas de plata curadas con UV a ( a ) D =37 cm durante 180 s; ( b ) D =37 cm durante 300 s; ( c ) D =37 cm durante 480 s; ( d ) D =29 cm durante 180 s; ( e ) D =25 cm durante 180 s; ( f ) D =25 cm durante 480 s

La Figura 5 muestra las morfologías de la superficie de las películas de plata curadas con UV en diferentes condiciones. Varios picos dispersos aparecieron en la superficie de las películas plateadas cuando D se cambió entre 29 y 25 cm. Sin embargo, no hubo un pequeño pico cuando D =37 cm. Significó que la profundidad de curado aumentó a medida que disminuyó D . Cuando la profundidad de curado era demasiado pequeña para eliminar todos los disolventes orgánicos en la película de plata impresa con inyección de tinta, solo se eliminaban las sustancias orgánicas cercanas a la superficie que tenían poco efecto sobre la morfología de la superficie. Pero cuando la profundidad de curado era profunda, las sustancias orgánicas a gran profundidad tenían que romper la capa poco profunda de las películas que se eliminarían, lo que provocó la aparición de pequeños picos. Entonces, este fenómeno también podría explicar parcialmente cómo D afectó la resistividad eléctrica de las películas de plata.

Morfologías de superficie 3D de las películas de plata en diferentes condiciones de curado UV

Según los resultados anteriores, la resistividad eléctrica disminuyó a medida que el tiempo de curado con UV aumentó hasta 360 s, y luego disminuyó ligeramente cuando el tiempo de curado con UV fue superior a 360 s. Además, la resistividad eléctrica también disminuyó cuando D disminuyó de 37 a 25 cm, pero aumentó cuando D era menor de 25 cm. Entonces, las películas de plata se curaron con UV a diferentes D de 37 a 25 cm para diferentes tiempos de curado UV con el fin de encontrar una condición óptima de curado UV.

La Figura 6a muestra la resistividad eléctrica de las películas de plata en diferentes condiciones de curado por UV. Como se muestra en la Fig. 6a, la resistividad eléctrica disminuyó con el aumento del tiempo de curado UV en un D específico y también disminuyó con la disminución de D en un tiempo de curado UV específico, que era consistente con la Fig. 2a y la Fig. 3a, respectivamente. Creímos que la profundidad de curado se vio afectada por D mientras que el grado de curado se vio afectado por el tiempo de curado UV y D de acuerdo con los resultados de la Fig. 5 y la Fig. 6a. Según él, preparamos un electrodo de puerta plateada con baja resistividad eléctrica (6.69 × 10 −8 Ω m) Curado con UV a D =25 cm durante 480 s. Además, solo una pequeña parte de la película de plata se desprendió después de la prueba de cinta que se muestra en la Fig. 6b, mostrando una buena adhesión de 4B según la norma internacional ASTM.

un Imagen 3D de la resistividad eléctrica de las capas de plata curadas en diferentes condiciones de curado UV. b Foto de películas de plata curadas con UV sobre vidrio después de la prueba de cinta

En comparación con el método de curado UV, se aplicó el método de curado por calor para tratar las películas de plata a diferentes temperaturas. Como se muestra en la Fig.7, la resistividad eléctrica disminuyó a medida que aumentaba la temperatura, pero la resistividad eléctrica casi se mantuvo igual después de que la temperatura supera los 120 ° C, con una resistividad eléctrica de 3,68 × 10 −8 Ω metro. Como se muestra en la Fig. 8, el tamaño medio de las nanopartículas se hace gradualmente más grande al aumentar la temperatura. Muchas nanopartículas comenzaron a fusionarse en partículas más grandes cuando la temperatura alcanzó los 100 ° C, y se fusionaron cuando la temperatura era de 140 ° C. Comparando la Fig. 4 con la Fig. 8, las nanopartículas de las películas de plata tratadas térmicamente no eran tan uniformes como las películas de plata curadas con UV. La resistividad eléctrica de la película curada con UV en D =25 cm durante 480 s fue sólo aproximadamente dos veces mayor que el de la película tratada térmicamente a 120 ° C. También pudimos ver que las películas curadas con UV eran mucho más suaves que las películas tratadas térmicamente al comparar la Fig. 5 con la Fig. 9. Además, las nanopartículas de plata en las películas curadas con UV no se fusionaron en partículas más grandes y hubo pocas agregaciones. de las nanopartículas de plata, lo que indicó que la temperatura de curado UV era más baja que durante el curado por calor. Además, el método de curado UV consumía menos tiempo. Así que creímos que la fabricación de electrodos de puerta de plata con baja resistividad eléctrica a baja temperatura mediante el método de curado UV era factible.

. Resistividad de películas de plata tratadas térmicamente a diferentes temperaturas durante 30 min

Imágenes SEM de las películas de plata tratadas térmicamente a diferentes temperaturas durante 30 min:( a ) 25 ° C; ( b ) 100 ° C; ( c ) 140 ° C

Morfologías de superficie 3D de las películas de plata tratadas térmicamente en ( a ) 25 ° C, ( b ) 100 ° C y ( c ) 140 ° C

Conclusiones

En este trabajo, preparamos electrodos de puerta de plata impresos por inyección de tinta con una resistividad eléctrica de 6,69 × 10 −8 Ω m por radiación ultravioleta en D =25 cm durante 480 s. Los efectos del tiempo de curado UV y D sobre la resistividad eléctrica de las películas de nanopartículas de plata se investigaron sistemáticamente. La resistividad eléctrica de las películas de plata disminuyó a medida que aumentaba el tiempo de curado UV o la D disminuyó debido a la eliminación eficiente de sustancias orgánicas. Pero cuando D era menor de 25 cm, la resistividad eléctrica aumentó debido a la posible oxidación de la plata o la posible eliminación del carbono conductor generado durante el curado UV. En comparación con la película de plata curada por curado térmico, la textura de la película de plata curada con UV es más suave que la película de plata tratada térmicamente; además, el curado UV consumía menos tiempo. La radiación UV proporciona un enfoque eficiente y que ahorra tiempo para fabricar el electrodo de puerta de nanopartículas de plata con baja resistividad eléctrica mediante el método de curado UV.


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