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Anisotropía magnética perpendicular y cambio magnético inducido por hidrogenación de multicapas de Ta / Pd / CoFeMnSi / MgO / Pd

Resumen

La anisotropía magnética perpendicular (PMA) se ha logrado en la película Ta / Pd / CoFeMnSi (CFMS) / MgO / Pd, en la que el compuesto de Heusler CoFeMnSi es uno de los candidatos más prometedores para semiconductores spin gapless (SGS). El PMA fuerte, con la constante de anisotropía efectiva K ef de 5,6 × 10 5 erg / cm 3 (5,6 × 10 4 J / m 3 ), se puede observar en las películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidas a 300 ° C. Además, se encontró que las propiedades magnéticas de las películas de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd son sensibles al hidrógeno (H 2 ) bajo un campo magnético débil (<30 Oe), cuya magnetización residual (M r ) disminuyó de 123,15 a 30,75 emu / cm 3 en la atmósfera con H 2 concentración del 5%.

Antecedentes

Hoy en día, el hidrógeno (H 2 ) como una de las nuevas fuentes de energía limpia y eficiente ha atraído más atención y, por lo tanto, garantizar la seguridad de su uso se vuelve cada vez más importante. El sensor de gas conductimétrico de estado sólido se usa comúnmente para detectar el hidrógeno, pero carece de la selectividad química y la sensibilidad a la humedad [1]. Recientemente, se ha demostrado que los sensores magnéticos son una forma útil de detectar los diversos gases, especialmente el hidrógeno, en los que las estructuras de la película que contienen la capa de paladio (Pd) se encuentran actualmente bajo un estudio intenso porque el Pd posee una alta sensibilidad [2] y selectividad [3] al hidrógeno. Por tanto, las películas que contienen Pd se pueden utilizar como un catalizador eficaz para la disociación y absorción de hidrógeno [4]. Hasta la fecha, muchos estudios han informado el cambio magnético inducido por la hidrogenación en películas de aleación magnética rica en Pd y películas multicapa de Pd / capa ferromagnética (Pd / FM), como Co 17 Pd 83 [1], Pd / Fe [5], [Co / Pd] 12 [6] y películas de Pd / Co / Pd [7]. El cambio magnético inducido por la hidrogenación se puede atribuir al hinchamiento de la red de Pd debido a la absorción de hidrógeno, que podría contribuir a aproximadamente un 2-3% de expansión del volumen.

Por otro lado, el Pd como metal noble se usa comúnmente para realizar la anisotropía magnética perpendicular (PMA) debido a la d - d hibridación orbital de electrones en las interfaces de Pd / capa ferromagnética. Este efecto interfacial crítico de la hibridación orbital de electrones es muy sensible a la tensión o tensión interfacial [8], que podría producirse a través de la evolución de volumen del metal noble. Por lo tanto, se podría esperar una alta sensibilidad del cambio magnético inducido por hidrógeno de la película de PMA con capa de Pd haciendo uso de las fuertes dependencias interfaciales de la anisotropía magnética perpendicular.

Hasta ahora, se ha informado de una gran cantidad de estudios de PMA, que se han originado en el d - d o d - p hibridaciones orbitales de electrones de capa ferromagnética y metal noble (Pt, Pd) u oxígeno de óxidos en las interfaces [9,10,11,12]. Además, se ha demostrado que el compuesto cuaternario CoFeMnSi (CFMS) de Heusler es un semiconductor sin spin gap (SGS) [13,14,15], que también es muy sensible al campo externo [16], lo que muestra las ventajas potenciales de ser un sensor . En este trabajo, las películas con estructura de Ta / Pd / CoFeMnSi / MgO / Pd se diseñaron para lograr el PMA fuerte mediante el efecto interfacial, y se exploró el cambio magnético inducido por la hidrogenación. A diferencia de los informes anteriores [1, 5, 6, 7], la estructura de película anisotrópica magnética perpendicular y la capa ferromagnética CoFeMnSi similar a SGS son sensibles a los efectos extrínsecos, tales como tensión o deformación interfacial. Por lo tanto, el cambio de magnetismo altamente sensible podría esperarse de las películas bajo un campo magnético bajo.

Métodos

Se prepararon cuatro conjuntos de muestras de la siguiente manera:Ta (6 nm) / Pd (2,4 nm) / CoFeMnSi (2,3 nm) / MgO ( t MgO ) / Pd (2 nm) ( t MgO =0.9–1.5 nm) (en adelante, referirse a Ta / Pd / CFMS (2.3 nm) / MgO ( t MgO ) / Pd), Ta (6 nm) / Pd (2.4 nm) / CoFeMnSi ( t CFMS ) / MgO (1,3 nm) / Pd (2 nm) ( t CFMS =1.9–3.1 nm) (en lo sucesivo, consulte Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1,3 nm) / Pd), Ta (6 nm) / Pd (2,4 nm) / CoFeMnSi (2,3 nm) / Pd (2 nm) (en adelante, consulte Ta / Pd / CFMS / Pd) y Ta ( 6 nm) / CoFeMnSi (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd (2 nm) (en lo sucesivo, referirse a Ta / CFMS / MgO / Pd). Todas las películas se depositaron sobre el sustrato de Si mediante un sistema de pulverización catódica con magnetrón bajo una presión base mejor que 2,6 × 10 −5 Pa a temperatura ambiente. La pureza del objetivo CoFeMnSi fue mejor que el 99,9%. La capa de CFMS se depositó bajo una presión de Ar de 0,9 Pa con una potencia de CC de 40 W. La capa de MgO se depositó bajo una presión de Ar de 0,2 Pa con una potencia de RF de 150 W. La capa de Ta se depositó bajo una presión de Ar de 0,3 Pa con la potencia de CC de 50 W, y la capa de Pd se depositó bajo una presión de Ar de 0,3 Pa con la potencia de CC de 25 W. Las películas se recocieron dentro del rango de temperatura de 250 a 450 ° C durante 30 min en una cámara de vacío por debajo de 10 −4 Pa.

Las propiedades magnéticas se caracterizaron mediante un magnetómetro de muestra vibrante (VSM:Lakeshore 7404). El sistema de medición de propiedades de transporte eléctrico (ET Chen, ET9000) se utilizó para monitorear la resistividad de Hall con el cambio de absorción y desorción de hidrógeno en tiempo real. Todas las mediciones se realizaron a temperatura ambiente y presión atmosférica. El caudal de gas total se fijó en 3,5 l / min para la sensibilidad del gas hidrógeno. La concentración de hidrógeno se ajustó controlando el caudal de gas de la mezcla de gas (H 2 :Ar =5:95) y gas nitrógeno (N 2 ).

Resultados y discusión

Para comprender el efecto del espesor de la capa de MgO en PMA, la Fig.1 muestra los bucles de histéresis magnética medidos a lo largo de las direcciones en el plano y fuera del plano para Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO ( t MgO ) / Películas de Pd recocidas a 300 ° C con espesores variados t MgO . Todas las muestras se magnetizan fácilmente a lo largo de la dirección fuera del plano y se necesitan grandes campos de saturación a lo largo de la dirección en el plano, mostrando comportamientos PMA. La fuerza de PMA aumenta en primer lugar al aumentar t MgO y alcanza el valor máximo con la cuadratura (M r / M s ) cerca de 1 cuando t MgO =1.3 nm mientras que obviamente disminuye con un aumento adicional de t MgO .

Bucles M-H en el plano y fuera del plano de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO ( t MgO ) / Pd recocido a 300 ° C. un t MgO =0,9 nm. b t MgO =1,1 nm. c t MgO =1,3 nm. d t MgO =1,5 nm

Para dilucidar la influencia de la temperatura de recocido en el PMA, la figura 2 muestra los bucles de MH de las películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidos a diferentes temperaturas (250–450 ° C) . La muestra depositada exhibe una anisotropía magnética en el plano (IMA) como se ve en la Fig. 2a. La anisotropía magnética no cambió después del recocido a una temperatura baja de 250 ° C (Fig. 2b). El eje de magnetización fácil de la muestra recocida a 300 ° C se desplazó a la dirección fuera del plano, mostrando un PMA fuerte (Fig. 2c). La PMA podría mantenerse después del T an subiendo a 350 ° C, pero la cuadratura disminuyó. Con el aumento adicional de T an , el PMA se destruyó y el eje de magnetización fácil se desplazó de nuevo a la orientación en el plano (Fig. 2e, f). Los resultados indican que el PMA fuerte solo se puede lograr a la temperatura de recocido adecuada y es fácil de deteriorar a una temperatura de recocido más alta. Esto se debe a que la alta temperatura de hibridación podría dar lugar a una interdifusión intensificada de los átomos en la interfaz y deteriorar la hibridación orbital de electrones, lo que es consistente con nuestros informes anteriores [9, 12, 17, 18].

Bucles M-H en el plano y fuera del plano de las películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidas a diferentes temperaturas. un Como depositado. b 250 ° C. c 300 ° C. d 350 ° C. e 400 ° C. f 450 ° C

Con el fin de aclarar el efecto interfacial sobre el PMA en las películas de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd, los bucles M-H de diferentes pilas de películas se muestran en la Fig. 3a-c. Como se muestra en la Fig. 3a, la película sin capa de MgO presenta un fuerte comportamiento IMA. Pero para la película sin la capa inferior de Pd, el eje de magnetización fácil de la muestra de Ta / CFMS / MgO / Pd exhibe un ligero cambio de la dirección en el plano, mostrando el IMA débil (Fig. 3b). El PMA fuerte se observa en la película después de insertar las capas de Pd y MgO (es decir, Ta / Pd / CFMS / MgO / Ta) como se ve en la Fig.3c, lo que implica que tanto la interfaz Pd / CFMS como CFMS / MgO son esenciales para la realización de PMA, y la contribución de la interfaz CFMS / MgO a la PMA juega un papel importante [12, 17]. Es decir, una cantidad apropiada de enlaces Co-O en la interfaz CFMS / MgO es útil para lograr el PMA óptimo. La capa delgada de MgO hace que el CFMS / MgO no se oxide (Fig. 1a, b), y la capa gruesa de MgO hace que el CFMS / MgO se oxide en exceso (Fig. 1d), lo que debilita la PMA [11]. Como se muestra en la Fig. 1c, la muestra con t MgO =1.3 nm tiene los enlaces Co-O adecuados en la interfaz CFMS / MgO para obtener PMA fuerte.

Los bucles M-H de a Ta / Pd / CFMS / Pd, b Ta / CFMS / MgO / Pd y c Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocido a 300 ° C y d la dependencia del espesor de la capa CFMS de K ef × t CFMS producto para Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1.3 nm) / Pd recocido a diferentes temperaturas

Para cuantificar la fuerza de PMA en las películas de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd, la constante de anisotropía efectiva K ef está dado por

$$ {K} _ {\ mathrm {eff}} ={K} _v-2 \ uppi {M} _S ^ 2 + {K} _S / {t} _ {\ mathrm {CFMS}} $$ (1)

donde K V y K S son la anisotropía a granel y de interfaz, respectivamente. K ef está determinada por las diferencias de energía de magnetización entre las direcciones de magnetización dura y fácil. El K positivo ef representa PMA, y el K negativo ef representa IMA. El producto de K ef × t CFMS en función de t CFMS para Ta / Pd / CFMS ( t CFMS ) / MgO (1,3 nm) / Pd películas recocidas a diferentes temperaturas se muestra en la Fig. 3d. Todas las películas depositadas presentan el negativo K ef , lo que implica la ausencia de PMA. El PMA de las películas recocidas a 250 ° C solo se puede observar con t CFMS =1,9 nm. Para las películas recocidas a 300 ° C, el PMA se puede mantener dentro de una amplia t CFMS rango (por debajo de 2,7 nm). El K más grande ef el valor de la muestra es 5,6 × 10 5 erg / cm 3 (5,6 × 10 4 J / m 3 ) con t CFMS =2,3 nm.

Como se muestra arriba, el PMA es muy sensible al ambiente interfacial, que también podría verse afectado por la absorción o desorción de gas del metal noble Pd. Por tanto, se investigó el cambio magnético inducido por la hidrogenación en películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidas a 300ºC. Los bucles M-H se comprobaron en diferentes atmósferas de gas mediante la variación de H 2 concentración como se muestra en la Fig. 4a. Como se indica aquí, los bucles M-H no pueden verse afectados por el nitrógeno puro N 2 y atmósferas de argón Ar puro (los datos no se muestran aquí). Después de presentar H 2 , el bucle M-H cambia significativamente y el eje de magnetización fácil se aleja de la dirección fuera del plano, mostrando un gran campo de saturación de la curva magnética fuera del plano. Se encuentra que el campo de saturación aumenta al aumentar H 2 concentración. La muestra exhibe una excelente sensibilidad al hidrógeno bajo un pequeño campo magnético aplicado (<30 Oe). La Figura 4b muestra los bucles M-H medidos bajo la atmósfera de aire antes y después de la adición de H 2 . Se puede ver que el bucle M-H ha vuelto al estado inicial después de eliminar H 2 . Como se muestra en la Fig. 4c, M r disminuye de 123,15 a 30,75 emu / cm 3 (disminuyó un 75%) y el campo de saturación (H k ) aumenta de 5,5 a 18 Oe al aumentar H 2 concentración de 0 a 5%.

Los bucles M-H fuera del plano para películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidos a 300 ° C. un Bajo H 2 Introducción. b Comparación después de eliminar H 2 . c La dependencia de M r y H k en H 2 concentración

La Figura 5 muestra la dependencia de la resistividad de Hall en el tiempo para H 2 absorción y desorción en Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocido a 300 ° C. Como se muestra en la Fig.5, H 2 La tasa de absorción es más rápida que la tasa de desorción. La resistividad de Hall aumentó gradualmente hasta saturarse en 70 minutos después de haber sido expuesta a H 2 . Sin embargo, al introducir N 2 expulsar H 2 , la resistividad de Hall solo disminuye un 60% debido a H 2 no desorbido . La resistividad Hall aumentó / disminuyó rápidamente al principio (primeros 10 min) bajo los procesos de H 2 absorción / desorción, ya que la resistividad hall está relacionada principalmente con la capa magnética (CoFeMnSi). Por lo tanto, se puede deducir que los cambios de resistividad al principio se originan principalmente a partir de las variaciones interfaciales entre las capas de Pd y CoFeMnSi debido a H 2 absorción / desorción. El cambio de resistividad en la etapa posterior podría ser el cambio intrínseco de las películas multicapa debido al H 2 absorbido . En comparación con la Fig. 4b, la detección magnética de películas multicapa podría ser muy reproducible debido a la buena recuperación del rendimiento magnético en comparación con las variaciones de resistividad.

La dependencia de la resistividad de Hall en el tiempo bajo H 2 absorción y desorción para películas de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd recocidas a 300 ° C

Como se mencionó anteriormente, el cambio magnético inducido por la hidrogenación proviene principalmente de la tensión que actúa sobre la película con H 2 absorción de Pd en el sistema de película de Ta / Pd / CFMS (2,3 nm) / MgO (1,3 nm) / Pd [19]. Se sabe que el Pd es un catalizador eficaz para disociar la molécula de hidrógeno [4]. Las moléculas de hidrógeno se adsorben y se disocian en átomos de hidrógeno en la superficie de la capa de Pd. La red de Pd podría expandirse con la absorción de átomos de hidrógeno [20], que a su vez tiene tensión de tracción en su capa adyacente de MgO y CFMS, lo que conduce al magnetismo controlable de CoFeMnSi. Después de descargar H 2 , los átomos de hidrógeno pueden escapar de la superficie de la membrana de Pd [21], provocando la recuperación del rendimiento magnético.

Conclusiones

Demostramos el fuerte PMA y el cambio magnético inducido por hidrogenación en las películas de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd. La cuadratura del bucle (M r / M s ) está cerca de 1 para la muestra con t CFMS =2,3 nm y t MgO =1.3 nm después del recocido a 300 ° C, obteniendo una alta anisotropía magnética perpendicular K ef valor de 5,6 × 10 5 erg / cm 3 . Debido a la absorción de hidrógeno del Pd, la película recocida de Ta / Pd / CFMS / MgO / Pd a 300 ° C exhibió una excelente sensibilidad al hidrógeno; la magnetización residual (M r ) disminuyó un 75% bajo la atmósfera con H 2 del 5%.

Abreviaturas

CFMS:

CoFeMnSi

IMA:

Anisotropía magnética en plano

PMA:

Anisotropía magnética perpendicular


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