Los fotodetectores basados en heterouniones laterales monocapa MoS2 / WS2
Resumen
Los dicalcogenuros de metales de transición monocapa (TMD) muestran un potencial prometedor para la optoelectrónica de próxima generación debido a sus excelentes capacidades de captura de luz y fotodetección. Los fotodetectores, como componentes importantes de los sistemas de detección, imágenes y comunicación, pueden percibir y convertir señales ópticas en señales eléctricas. Aquí, la monocapa lateral de gran área y alta calidad MoS 2 / WS 2 las heterouniones se sintetizaron mediante el método de deposición química de vapor en fase líquida en un solo paso. Las mediciones de caracterización sistemática han verificado una buena uniformidad e interfaces nítidas de los materiales del canal. Como resultado, los fotodetectores mejorados por el efecto fotogating pueden ofrecer un rendimiento competitivo, incluida una capacidad de respuesta de ~ 567,6 A / W y una capacidad de detección de ~ 7,17 × 10 11 Jones. Además, el ruido 1 / f obtenido del espectro de potencia actual no conduce al desarrollo de fotodetectores, que se considera que se origina en la captura / eliminación de la portadora de carga. Por lo tanto, este trabajo puede contribuir a dispositivos optoelectrónicos eficientes basados en heteroestructuras de TMD monocapa lateral.
Introducción
Considerando el mercado de chips semiconductores de casi medio billón de dólares, los materiales bidimensionales (2D) son actualmente uno de los candidatos más factibles y prometedores para extender la ley de Moore [1, 2, 3, 4, 5]. Como miembro representativo de la familia 2D, los dicalcogenuros de metales de transición (TMD) se han estudiado intensamente debido a sus propiedades optoelectrónicas distintivas y sus aplicaciones potenciales [6, 7, 8, 9, 10, 11, 12] en fotodetección y dispositivos emisores de luz. [13, 14]. En particular, la banda prohibida sintonizable, la alta movilidad del portador, la alta absorción óptica y el espesor atómicamente delgado, que hacen que los TMD sean materiales de canal apropiados para fotodetectores, juegan un papel crucial en los dispositivos optoelectrónicos o electrónicos [15, 16]. Aunque los defectos cristalinos en los TMD que dan lugar al efecto de atrapamiento de portadores pueden dar como resultado una alta fotosensibilidad, pueden conducir inevitablemente a una velocidad de respuesta lenta todavía [17]. Además, algunos investigadores proponen la mejora plasmónica para impulsar la utilización limitada de la luz de los materiales 2D [18,19,20]. Combinando las respectivas superioridades y mostrando un transporte electrónico único en la unión, se presentan las heteroestructuras de los TMD, ya sea con costuras laterales o apilamiento vertical [21]. Estas heteroestructuras pueden adaptar las propiedades electrónicas intrínsecas y mejorar la absorción óptica [22], mostrando características emergentes y designables [13, 23]. Por ejemplo, el campo eléctrico incorporado [24] o la diferencia de nivel de energía [25] inducida por heteroestructuras de TMD deberían acelerar la separación del fotoportador [26], suprimir la recombinación del fotoportador [17, 27] y reducir la corriente oscura [28] también, lo que es beneficioso para lograr una fotodetección de alto rendimiento. Además, el grupo de Wang [29] ha certificado la recombinación electrón-hueco suprimida (e – h) en heteroestructuras laterales. Como se informó anteriormente, las heteroestructuras laterales mostraron una mayor movilidad del portador [30], mientras que las heteroestructuras verticales generalmente aumentaron el área fotoactiva [27] y / o el impulso de corriente mejorado por área [31]. Además, las interfaces en el plano de las heteroestructuras laterales mostraron una intensidad de emisión más fuerte que en ambos lados [14]. Sin embargo, la emisión de fotoluminiscencia suprimida (PL) podría observarse en la heterointerfaz vertical debido a la reducción de la recombinación radiativa directa [32]. Además, las heteroestructuras de TMD tanto laterales como verticales permiten crear nuevas transiciones excitónicas [14].
En términos de calidad de la red cristalina, MoX 2 / WX 2 (X =S, Se o Te) las heterouniones laterales podrían inducir defectos estructurales apenas debido a su configuración similar en forma de panal [33, 34] y parámetros de celosía [34]. Además, este tipo de heterounión puede formar una alineación de banda de tipo II en general, lo que es deseable para la fotodetección de alta eficiencia [32, 34, 35]. Según el trabajo anterior, monocapa lateral MoS 2 / WS 2 heterounión prefirió exhibir alineación de banda de tipo II con el máximo de banda de valencia (VBM) localizado en WS 2 y el mínimo de banda de conducción (CBM) en MoS 2 [32, 34]. Por ejemplo, el grupo de Wu ha informado además que el VBM y CBM de MoS 2 son 0,39 eV y 0,35 eV más bajos que los de WS 2 , respectivamente [34]. Además, el desplazamiento de banda entre MoS 2 y WS 2 la determinación de la alineación de la banda podría estimarse a través de sus diferentes posiciones d-orbitales de Mo y W [34]. Las heteroestructuras verticales se pueden preparar mediante transferencia mecánica y apilamiento, mientras que las laterales solo se pueden lograr mediante métodos de crecimiento [14]. Además, las heteroestructuras verticales, como se informó anteriormente, no pueden ser un control preciso y se contaminan fácilmente en las interfaces entre capas [33]. Afortunadamente, las heteroestructuras laterales se pueden sintetizar mediante el método de un solo paso para reducir la contaminación [28]. En la actualidad, el crecimiento de heteroestructuras de TMD monocapa laterales de gran superficie y de alta calidad sigue siendo un gran desafío [36]. Por lo tanto, las heterouniones de TMD laterales de gran área y alta calidad son importantes y deseadas para el desarrollo de fotodetectores de alto rendimiento.
Aquí, la monocapa lateral MoS 2 / WS 2 Se preparan heterouniones con interfaces nítidas y buena uniformidad mediante el método CVD en fase líquida de un solo paso y se fabrican fotodetectores basados en estas heteroestructuras. Los fotodetectores presentados pueden ofrecer una alta capacidad de respuesta y detección de 567,6 A / W y 7,17 × 10 11 Jones, respectivamente. Este trabajo demuestra MoS 2 monocapa lateral / WS 2 las heterouniones pueden servir como candidatos calificados para aplicaciones optoelectrónicas de próxima generación.
Métodos
Síntesis de heteroestructura
Se disolvieron 0,05 g de tungstato de sodio, 0,5 g de molibdato de amonio y 0,12 g de partículas de NaOH (o KOH) en 10 ml de agua desionizada (DI) para obtener la solución precursora. Los sustratos de crecimiento (zafiro) se trataron con una solución de piraña para mejorar la hidrofilia de la superficie, y luego la solución precursora se revistió uniformemente por centrifugación sobre sustratos de zafiro limpios. Después de eso, el zafiro y el azufre cubiertos de precursor se colocaron en el centro de calentamiento y corriente arriba de un tubo de cuarzo, respectivamente. El centro de calefacción se elevó hasta 700 ° C en 40 minutos y se mantuvo durante 10 minutos para hacer crecer MoS 2 -OH bicapas (es decir, MoS 2 monocapa y una sola capa de OH - iones adjuntos). Finalmente, el gas portador se cambió de Ar a Ar / H 2 (5% H 2 ), y el centro de calefacción se calentó a 780 ° C en 10 minutos y se mantuvo durante 10 minutos para permitir WS 2 para crecer a lo largo de los bordes de MoS 2 –OH bicapas, formando MoS 2 / WS 2 heteroestructuras laterales. Los más detalles de la síntesis de heteroestructura se refieren a trabajos anteriores [30].
Proceso de transferencia
Usamos el método asistido por poliestireno (PS) para transferir WS 2 / MoS 2 heteroestructuras laterales de zafiro a SiO 2 / Sustratos de Si. La solución de PS (se disolvieron 9 g de PS en 100 ml de tolueno) primero se reviste por centrifugación sobre las heteroestructuras con 3500 rpm durante 60 s, luego la muestra se hornea a 90 ° C durante 10 min para eliminar el tolueno. Después de eso, el WS 2 / MoS 2 –La película de PS se obtiene mediante una gota de agua, y el WS 2 flotante / MoS 2 –La película de PS se draga luego con un SiO 2 limpio / Sustrato de Si. El WS 2 / MoS 2 –PS-SiO 2 / La muestra de Si se hornea a 80 ° C durante 1 hy luego a 150 ° C durante 30 min para esparcir el polímero y eliminar posibles arrugas. Finalmente, la película de PS se retira enjuagando con tolueno varias veces para obtener WS 2 / MoS 2 -SiO 2 / Si muestras.
Fabricación de dispositivos
La litografía por haz de electrones estándar (EBL) se utilizó para definir los marcadores y patrones de electrodos en la monocapa lateral recién desarrollada MoS 2 / WS 2 heterouniones. Los electrodos de Ti / Au (10 nm / 100 nm) se evaporaron en el canal y se retiraron en acetona. El dispositivo se recoció térmicamente a 400 ° C durante 2 h al vacío y se enfrió rápidamente a temperatura ambiente.
Caracterización del material
Las imágenes ópticas se capturaron con microscopio OLYMPUS (LV100ND). Las imágenes de mapeo Raman, PL y AFM se midieron con un espectrómetro confocal Raman-AFM (Witec, alpha300 RA) con un láser de 532 nm.
Caracterización del dispositivo
Las propiedades optoelectrónicas de los fotodetectores se midieron con la estación de sonda SemiProbe y un analizador de parámetros de semiconductores (Keithley 4200) y Platform Design Automation (PDA, FS-Pro). Se utilizaron láseres de diferentes longitudes de onda como fuentes de luz para medir la fotorrespuesta de los fotodetectores. Se determinaron diferentes densidades de láser con un irradiatómetro.
Resultados y discusión
La Figura 1a muestra la imagen óptica de la heteroestructura de monocapa lateral desarrollada por CVD, ilustrada por el contraste óptico. Los correspondientes espectros Raman obtenidos de las diferentes posiciones marcadas 1 y 2 en la Fig. 1a confirman la configuración del MoS interno 2 (385,5 cm −1 y 405,3 cm −1 ) y WS externo 2 (351,5 cm −1 y 416,5 cm −1 ) en la Fig. 1b [30]. Alta calidad de cristal de MoS 2 y WS 2 están implícitos porque no se observa ningún pico de oxidación en los correspondientes espectros Raman [37]. Especialmente, los picos propios de MoS 2 y WS 2 ambos se observaron en la interfaz cosida marcada con 3 en la Fig. 1a, lo que indica que se forman dos materiales en la interfaz. Además, la diferencia de frecuencia entre E 2g modo y A 1g modo de MoS 2 mide 19,8 cm −1 , sugiriendo monocapa uno [30, 38, 39]. Al considerar WS 2 , la relación de intensidad máxima del modo acústico longitudinal (2LA) [40] a 352 cm −1 a A 1g modo, es decir, I 2LA / I A1g , es más preciso para verificar el espesor que la diferencia de frecuencia [14]. La proporción se estimó en ~ 2, de acuerdo con la monocapa WS 2 medido por láser de 532 nm [14]. El cambio rojo distintivo de E 2g Se puede observar el modo (vibración en el plano), resultado del efecto de aleación [41] en las heterouniones laterales. En particular, este comportamiento similar también se observó en las heterouniones verticales, causadas por el cribado dieléctrico y el acoplamiento entre capas [42]. Además, el resultado del mapeo Raman en la Fig. 1c con la región azul de MoS 2 y la región roja de WS 2 indica la heteroestructura perfecta en el plano de alta calidad [13, 43]. La Figura 1d, e también demuestra la configuración con MoS 2 inside y WS 2 afuera por mapeo PL, respectivamente [13]. Varios puntos que muestran intensidades PL mejoradas en WS 2 La región puede explicarse como una falta de homogeneidad del portador causada por impurezas o vacantes [14]. Además, las emisiones de PL más fuertes en la interfaz que el MoS 2 La región podría interpretarse como la distribución no homogénea de portadores o una mayor tasa de recombinación de portadores fotoinducidos en los bordes [14]. Tanto el mapeo Raman como el PL sugieren una interfaz nítida y bien unida entre MoS 2 y WS 2 [14, 44]. El espesor y la morfología de la superficie se midieron mediante un microscopio de fuerza atómica (AFM) con modo de captura. Tenga en cuenta que en el interior del material se observan pocos límites de grano que provocan la dispersión del portador de carga [45], pero los bordes indican un mejor rendimiento de transporte eléctrico, como se muestra en la Fig. 1f [14, 46]. El espesor de WS 2 el exterior es de ~ 0,7 nm (parte inferior) consistente con WS 2 desarrollado por CVD monocapa informado anteriormente [47], y la diferencia de altura entre WS 2 y MoS 2 es de aproximadamente 0,25 nm (arriba), lo que implica MoS 2 monocapa [47]. En general, los resultados de la caracterización del material anterior pueden demostrar la monocapa lateral MoS 2 / WS 2 heterounión con la interfaz nítida.
Resultados de la caracterización del material de la monocapa lateral recién crecida MoS 2 / WS 2 heteroestructura. ( a) La imagen óptica de la monocapa lateral MoS 2 / WS 2 heterounión. ( b) El espectro Raman obtenido del sitio marcado con 1, 2 y 3 en ( a ), respectivamente. La imagen de mapeo Raman ( c ), Imágenes de mapeo PL de MoS 2 región ( d ) y WS 2 región ( e ) del área enmarcada en rojo en ( a ). La barra de falso color correspondiente se inserta en la parte inferior de ( c ) - ( e ). ( f ) El perfil de altura transversal correspondiente del azul (entre WS 2 y MoS 2 ) y blanco (entre WS 2 y sustrato) líneas marcadas en la imagen de morfología AFM
Los fotodetectores se fabricaron utilizando un sistema EBL basado en el MoS 2 lateral / WS 2 heterounión. La Figura 2a muestra el diagrama esquemático (arriba) del dispositivo de heterounión lateral y la alineación de banda de tipo II correspondiente (abajo). En consecuencia, los electrones y los huecos se transfieren y se confinan en MoS 2 y WS 2 región a través de la interfaz, respectivamente, logrando la conversión fotoeléctrica [13, 21, 24, 48]. Atribuimos esto al efecto fotogating, como un caso especial de efecto fotoconductor [49]. El efecto fotogating puede funcionar como una fotopuerta local que modula la conductancia del canal [50]. La imagen óptica del dispositivo con el área efectiva del dispositivo de ~ 40 μm 2 se describe en la Fig. 2b con los electrodos E1 y E2 como electrodos fuente y de drenaje. Para determinar la configuración de heterounión, se llevó a cabo un mapeo Raman combinado (Fig. 2c), que indica los materiales del canal del MoS lateral 2 / WS 2 heterounión entre la fuente medida y los electrodos de drenaje (E1 y E2) [28]. Las secciones azul, roja y oscura son MoS 2 , WS 2 y electrodos metálicos, respectivamente. La Figura 2d muestra las curvas características de salida semilogarítmica de la heterounión lateral bajo luz visible con 405 nm, 520 nm y 635 nm, respectivamente. El recuadro en la Fig. 2d revela un I-V lineal relación entre el canal y los electrodos [51,52,53,54,55,56]. El yo lineal - V El carácter es propicio para lograr una alta capacidad de respuesta pero una baja sensibilidad de los fotodetectores debido a una alta corriente oscura [57]. Además, el I ph (es decir, yo ligero - yo oscuro ) del fotodetector aumenta a 12,5 veces la de antes del recocido térmico, lo que puede atribuirse a una disminución de la resistencia de contacto [46, 58], la eliminación de defectos [59] y la mejora de las conductividades eléctricas [60]. La Figura 2e muestra las características de la fotoconmutación excitadas por las longitudes de onda anteriores. La corriente transitoria aumenta rápidamente cuando la luz está encendida y cae tan pronto como la luz se apaga, lo que implica que este fotodetector puede servir como un interruptor rápido activado por luz [61].
Características optoelectrónicas del fotodetector. ( a) El diagrama esquemático y la alineación de bandas propuesta del fotodetector. La imagen óptica ( b ) y el correspondiente mapeo Raman combinado ( c ) del fotodetector. E1 y E2 representan los electrodos fuente y de drenaje del dispositivo medido. El semilogarítmico ( d ) y lineal (inserción de ( d) ) Yo - V características y las características de cambio de fotos ( e ) del fotodetector
Las características de salida semilogarítmica con la misma longitud de onda pero con densidades de potencia láser variadas se muestran en la Fig. 3a. Como era de esperar, la fotocorriente aumenta a medida que aumentan las densidades de potencia del láser debido a más portadores fotogenerados inducidos [62]. La figura 3b muestra la I - V curvas con la misma densidad de potencia láser pero diferentes longitudes de onda incidente (es decir, diferente cantidad de absorción de luz y energía de excitación óptica). Aunque la longitud de onda más corta posee menos fotones en comparación con la longitud de onda más larga a la misma densidad de potencia láser. En este caso, la corriente transitoria medida aumenta con las disminuciones de la longitud de onda de irradiación. Esto puede deberse a la reducción de la absorción óptica en la longitud de onda más larga [63, 64]. La Figura 3c describe la corriente transitoria bajo iluminación láser periódica de 10 s, lo que indica una fotorrespuesta reproducible estable [61]. Para la mayoría de los fotodetectores de baja dimensión dominados por el efecto de fotogating, se puede obtener una velocidad de respuesta limitada y una alta capacidad de respuesta debido al prolongado exceso de vida útil de la portadora [50, 65]. El tiempo de subida / bajada se define como el tiempo necesario para que la fotocorriente suba / baje del 10% / 90% del valor estable al 90% / 10% [66, 67]. El tiempo relativamente largo de subida / bajada debería ser causado por una lenta recombinación de portadores, originada por la iluminación láser que excita muchos estados defectuosos [68]. Por lo tanto, el tiempo de respuesta, incluido el tiempo de subida y el tiempo de caída, se sacrificó por efecto de fotogating debido a los procesos de captura de carga de larga duración [57]. Algunos investigadores han propuesto que el material de canal de alta calidad que puede ofrecer una ruta suave y corta para la transferencia de portadora y una estructura óptima del dispositivo puede mejorar la velocidad de respuesta [69, 70]. De hecho, las cifras de mérito de los dispositivos fotosensibles son principalmente responsabilidad ( R ) y detectividad ( D *). R se calcula mediante las relaciones de
$$ R ={{\ mathop I \ nolimits_ {ph}} \ mathord {\ left / {\ vphantom {{\ mathop I \ nolimits_ {ph}} {(P \ cdot S)}}} \ right. \ kern- \ nulldelimiterspace} {(P \ cdot S)}} $$ (1)Comportamiento de fotorrespuesta del fotodetector. El yo - V características bajo diferentes densidades de potencia láser de 405 nm ( a ) y bajo diferentes longitudes de onda incidentes de 5 mW / cm 2 ( b ). ( c) La fotorrespuesta resuelta en el tiempo excitada por el encendido / apagado periódico de la luz incidente. ( d) La R extraída (esfera negra) en función de las densidades de potencia del láser. El voltaje aplicado para ( c - d ) es 1 V
donde P y S son la densidad de potencia del láser y el área efectiva del dispositivo, respectivamente [62, 71, 72]. La figura 3d muestra los valores correspondientes de R del fotodetector bajo diferentes densidades de potencia láser. El campeón R alcanza hasta ~ 567,6 A / W entregando el parámetro de rendimiento competitivo. La alta R se atribuye a la recombinación del fotoportador suprimida en la heteroestructura junto con la captura de electrones en el MoS 2 presumiblemente [22]. La R disminuida a medida que aumenta la densidad de potencia del láser, se revela aún más el efecto fotogating en el fotodetector [73].
Además, la fotocorriente y la densidad de potencia del láser siguen la ecuación de la ley de potencia:
$$ \ mathop I \ nolimits_ {ph} =A \ mathop P \ nolimits ^ {\ alpha} $$ (2)donde A es una constante y 0 < α <1. El valor de α , obtenido ajustando la curva de I ph versus P en la Fig. 4a, está relacionado con el proceso de captura, recombinación y transferencia de portadores [74, 75]. La relación sublineal entre I ph y P sugiere además la presencia del efecto fotogating en el dispositivo [65]. El valor más alto de α (como ~ 0,73) se puede obtener cuando se aplican las densidades de potencia más bajas debido a la reducción de la recombinación de fotoportadores y las interacciones entre los portadores [75, 76]. En contraste, densidades de potencia más altas pueden resultar en un valor α degradado de ~ 0.55 debido a pérdidas de recombinación más fuertes y más estados de trampa [77]. La condición previa de la D calculada * a través de la ecuación
$$ \ mathop D \ nolimits ^ {*} =R \ mathop {({S \ mathord {\ left / {\ vphantom {S {2e \ mathop I \ nolimits _ {{{\ text {oscuro}}}}}} } \ right. \ kern- \ nulldelimiterspace} {2e \ mathop I \ nolimits _ {{{\ text {dark}}}}}})} \ nolimits ^ {{{1 \ mathord {\ left / {\ vphantom {1 2}} \ derecha. \ kern- \ nulldelimiterspace} 2}}} $$ (3)(a) La trama de I ph versus densidades de potencia láser. ( b) El espectro de potencia actual ( S yo ) en diferentes frecuencias. El voltaje aplicado para ( a – b ) es 1 V
es que los fotodetectores están limitados por el ruido de disparo como principal fuente de ruido [49, 66, 78]. Para evaluar más a fondo D * más exactamente, la corriente de ruido obtenida en la Fig. 4b se mide en diferentes frecuencias [74]. La Figura 4b muestra el ruido 1 / f típico [79] en nuestros fotodetectores, que es un impedimento significativo para la industria de los semiconductores debido a los nuevos materiales. Este tipo de ruido se debe principalmente a las impurezas cargadas y los sitios de atrapamiento en el canal conductor [57, 80]. Se desea una mayor calidad de material y una pequeña densidad de defectos estructurales para reducir el ruido 1 / f [81]. Según la fórmula de
$$ \ mathop D \ nolimits ^ {*} =R {{\ mathop {(S \ Delta f)} \ nolimits ^ {{{1 \ mathord {\ left / {\ vphantom {1 2}} \ right. \ kern- \ nulldelimiterspace} 2}}}} \ mathord {\ left / {\ vphantom {{\ mathop {(S \ Delta f)} \ nolimits ^ {{{1 \ mathord {\ left / {\ vphantom {1 " 2}} \ derecha. \ kern- \ nulldelimiterspace} 2}}}} {\ mathop I \ nolimits _ {{{\ text {ruido}}}}}}} \ right. \ kern- \ nulldelimiterspace} {\ mathop I \ nolimits _ {{{\ text {ruido}}}}}} $$ (4)donde Δ f y yo ruido son el ancho de banda de medición y la corriente de ruido [79], la capacidad de detección del fotodetector es de aproximadamente 7,17 × 10 11 Jones. La Tabla 1 ha comparado algunos fotodetectores representativos seleccionados con el rendimiento de fotorrespuesta correspondiente basado en materiales 2D. La R relativamente alta y D * de nuestros fotodetectores muestran un gran potencial en dispositivos optoelectrónicos.
Conclusiones
En resumen, se desarrolló un fotodetector de alto rendimiento basado en la monocapa lateral MoS 2 / WS 2 heterounión. El tamaño de los materiales del canal que crecen mediante el método CVD en fase líquida de un solo paso alcanza una escala milimétrica. Además, los materiales de canal de alta calidad con buena uniformidad e interfaz nítida se examinaron mediante caracterizaciones sistemáticas de materiales y mediciones de dispositivos posteriores. En particular, una alta capacidad de respuesta de 567,6 A / W y una capacidad de detección de ~ 10 11 Jones se consiguen por los fotodetectores que se atribuyen al efecto fotogating. El rendimiento del MoS lateral propuesto 2 / WS 2 fotodetectores de heterounión es mejor o comparable al trabajo informado [24, 62, 76, 78, 86, 97, 98]. Además, suponemos que el ruido 1 / f no deseado que surge de la captura / eliminación de trampas de los portadores de carga puede reducirse aún más mediante un material de canal de alta calidad y sin defectos. El fácil crecimiento de CVD en fase líquida en un solo paso y el excelente rendimiento optoelectrónico de los fotodetectores pueden motivar más investigaciones sobre dispositivos optoelectrónicos basados en heteroestructuras laterales.
Disponibilidad de datos y materiales
Los conjuntos de datos que respaldan las conclusiones de este artículo se incluyen en el artículo.
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