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Fotodetectores flexibles de perovskita inorgánica procesada en solución con alto rendimiento

Resumen

Todas las CsPbI inorgánicas 3-x Br x Las perovskitas se han utilizado ampliamente en fotodetectores debido a sus excelentes propiedades optoelectrónicas y sus sencillos procesos de preparación. Aquí, fotodetectores flexibles de alto rendimiento basados ​​en CsPbI inorgánica 3-x Br x Se demuestran perovskitas, que se logran mediante un método modificado procesado en solución. Cuando se polarizó a un voltaje bajo de 10 mV, el dispositivo produjo velocidades de respuesta rápidas (90 μs / 110 μs para CsPbI 2 Br PD y 100 μs / 140 μs para CsPbIBr 2 PD), una alta proporción de encendido / apagado de 10 4 y una alta detectividad alrededor de 10 12 Jones. Mientras tanto, los dispositivos mostraron una excelente estabilidad ambiental y flexibilidad mecánica. Las curvas periódicas I-t tuvieron una fluctuación insignificante (<5%) después de almacenarse en atmósfera de aire durante 30 días o doblarse 100 veces. Los resultados indican que CsPbI 3-x Br x Las perovskitas tienen un gran potencial en áreas de fotodetección y allanan el camino para lograr PD flexibles de alto rendimiento.

Introducción

En las últimas décadas, una variedad de materiales semiconductores inorgánicos han atraído la mayor atención de la investigación de fotodetectores, como InGaAs, GaN, ZnO y Si [1, 2, 3, 4, 5, 6]. Beneficiados por sus excelentes propiedades ópticas y eléctricas, los dispositivos basados ​​en estos materiales exhiben una alta capacidad de detección y una rápida respuesta a la luz visible. Sin embargo, estos materiales suelen obtenerse mediante enfoques extremadamente complejos o utilizando equipos costosos [7, 8, 9], lo que constituye un cuello de botella en el camino hacia su aplicación comercial. Por lo tanto, es muy importante buscar materiales sustitutos más prometedores para reducir el costo y simplificar el proceso de preparación.

Recientemente, los materiales de perovskitas de haluro híbrido (HHP) han sido uno de los puntos calientes de la investigación en el campo de los dispositivos fotovoltaicos [10,11,12,13,14,15]. En la última década, las eficiencias de conversión de energía de las células solares de perovskita se han incrementado de 3.8% a exceder el 23% [16,17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27], debido a sus notables propiedades optoelectrónicas, como los méritos de la banda prohibida óptima, el alto coeficiente de absorción y la capacidad superior de transporte de portadores ambipolares [28,29,30,31]. Además, la preparación del proceso de solución simple y de bajo costo también hace que las perovskitas tengan un gran potencial en la investigación de fotodetectores. Sin embargo, a pesar de que los dispositivos fotovoltaicos basados ​​en HHP han logrado un progreso rápido e impresionante, todavía adolecen de una escasa estabilidad [32, 33]. En comparación con los HHP, las perovskitas de haluro de plomo y cesio (IHP) inorgánicas exhiben una mejor estabilidad en el aire, lo que indica que los IHP son un candidato ideal para fotodetectores [34, 35]. Aunque, CsPbI 3 es inestable a alta temperatura (por encima de 300 ° C), lo que puede mejorarse sustituyendo el Br - resto para I - [36,37,38,39,40,41]. Por lo tanto, CsPbI 3-x Br x es muy adecuado para diseñar fotodetectores de alto rendimiento.

En este trabajo, preparamos CsPbI 3-x Br x ( x =1, 2) películas para fotodetectores (PD) flexibles de perovskita. Los PD flexibles de perovskita basados ​​en CsPbI 3-x Br x mostró una velocidad de respuesta rápida (90 μs / 110 μs para CsPbI 2 Br PD y 100 μs / 140 μs para CsPbIBr 2 PD), una alta proporción de encendido / apagado (10 4 ) y una alta detectividad (10 12 Jones) bajo una lámpara de 520 nm con polarización de 10 mV. Mientras tanto, exhibió una excelente flexibilidad mecánica y estabilidad ambiental. Después de mantener el dispositivo durante 30 días en el aire ambiente a una humedad relativa del 35–45%, las curvas I-t periódicas del dispositivo solo disminuyen ligeramente (~ 3%). Además, después de doblar los PD flexibles 100 veces bajo el radio de curvatura de 9,12 mm, las curvas I-t periódicas del dispositivo mostraron un cambio insignificante (disminución <3%). Los resultados indican el potencial de CsPbI 3-x Br x perovskitas para PD flexibles.

Método

Materiales

Yoduro de plomo (PbI 2 , 99,99%), bromuro de plomo (PbBr 2 , 99,99%), yoduro de bario (CsI, 99,99%) y bromuro de bario (CsBr, 99,99%) se adquirieron de Xi'an Polymer Light Technology Corporation. Éter dietílico (DEE), acetona, etanol absoluto, N , N -dimetilformamida (DMF) y dimetilsulfóxido (DMSO) fueron proporcionados por Sigma-Aldrich.

La solución de perovskita se preparó como sigue. El CsPbI 2 Las soluciones de precursores de perovskita de Br se prepararon mezclando 1 M (mol L −1 ) CsBr, 1 M PbBr 2 , 2 M CsI y 2 M PbI 2 en disolventes anhidros mezclados de DMSO y DMF (9:1 en volumen). El CsPbIBr 2 Se prepararon soluciones de precursores de perovskita mezclando CsBr 2 M, PbBr 2 M 2 , 1 M CsI y 1 M PbI 2 en disolventes anhidros mezclados de DMSO y DMF (9:1 en volumen). Luego, las soluciones de perovskita mezcladas se agitaron a 75 ° C durante más de 2 h. Todas las soluciones deben prepararse en una caja de guantes de nitrógeno.

Preparación

Los sustratos flexibles [poliimida (PI)] se limpiaron consecutivamente con acetona, etanol absoluto y agua desionizada durante 15 min, respectivamente. Y luego los sustratos se secaron en un horno. Posteriormente, el electrodo dorado interdigitado (80 nm) se evaporó sobre los sustratos flexibles mediante evaporación térmica. Antes de su uso, los sustratos estampados se trataron con ozono UV durante 20 min. Luego, los sustratos flexibles se transfirieron a una caja de guantes para la deposición de películas de perovskita. El CsPbI 3-x Br x Las películas se prepararon utilizando el método de recubrimiento por rotación de un solo paso con antidisolvente (DEE). La solución precursora de ochenta microlitros se revistió por rotación a una velocidad de 2000 rpm durante 60 s. Luego, se vertieron 0,5 ml de éter dietílico sobre las muestras a los 10 s antes del final de los procesos de revestimiento por hilado. Luego, las muestras se templaron a 65 ° C durante 5 min y 135 ° C durante 15 min.

Mediciones y caracterizaciones

Las imágenes de microscopio electrónico de barrido (SEM) se obtuvieron utilizando SEM de emisión de campo (FEI-INSPECT F50, Holanda). La difracción de rayos X (XRD) se llevó a cabo utilizando un sistema Bede D1 con radiación Cu Kα. El espectro de absorción ultravioleta-visible (UV-vis) se midió mediante un espectrofotómetro UV-vis (Schimadzu UV-3101 PC). La corriente-voltaje ( I-V ) se llevaron a cabo con un analizador paramétrico de semiconductores Keithley 2636 bajo la iluminación de una fuente de luz LD. La fotocorriente se midió con un osciloscopio (Agilent DOS5012A) y un chopper óptico que modula la luz iluminada en el dispositivo. Todas las mediciones se llevaron a cabo en condiciones ambientales a temperatura ambiente.

Resultados y discusión

Antidisolventes, que se utilizan a menudo en la preparación de películas de perovskita para obtener una morfología superficial de alta calidad. En este documento, utilizamos el método de recubrimiento por rotación en un solo paso con antidisolvente (DEE) para mejorar la morfología de CsPbI 3-x Br x Película (s. La Figura 1 muestra las imágenes SEM de vista en planta de CsPbI 3-x Br x películas con o sin tratamiento DEE. Como se muestra en la Fig. 1a, b, el CsPbI 2 Br y CsPbIBr 2 Las películas sin tratamiento con DEE poseen orificios enormes y un tamaño de grano de cristal pequeño. Por el contrario, después del tratamiento con DEE en la fabricación de perovskita, se observan películas continuas y granos más grandes en las imágenes SEM (Fig. 1c, d). Los resultados de las imágenes SEM indicaron que la morfología de la CsPbI 3-x Br x Las películas se mejoraron significativamente con el tratamiento de DEE. Por lo tanto, en el trabajo posterior, se adoptó el proceso de tratamiento antidisolvente para preparar CsPbI 3-x Br x películas.

Imagen SEM de CsPbI 3-x Br x Película (s. un CsPbI 2 Br, b CsPbIBr 2 sin tratamiento con DEE y c CsPbI 2 Br, d CsPbIBr 2 con tratamiento DEE

Para examinar la estructura cristalina de la CsPbI 3-x preparada Br x películas, se llevaron a cabo patrones XRD. Como se muestra en la Fig. 2a, las líneas roja y azul indican los patrones XRD de CsPbIBr 2 películas y CsPbI 2 Br, respectivamente. Fue claro observar, en las líneas rojas, los picos principales ubicados en 14,75 °, 20,94 °, 29,96 ° y 34,93 °, los cuales están asignados a (100), (110), (200) y (210) hechos de CsPbIBr 2 , respectivamente [41, 42, 43]. En las líneas azules, observamos dos picos principales centrados en 14,44 ° y 20,3 ° correspondientes a los planos (100) y (200) de la CsPbI pura 2 Br α fase [44, 45]. Además, para certificar que el CsPbIBr 2 y CsPbI 2 Se prepararon con éxito películas de Br, se midieron las curvas de absorción UV-vis y los gráficos de Tauc (Fig. 2b-d). Como se muestra en la Fig. 2b, un pequeño cambio azul es visible en el espectro de absorción de CsPbIBr 2 película en comparación con el CsPbI 2 Br film, que se atribuye a la diferencia de banda prohibida entre CsPbI 2 Br y CsPbIBr 2 . Para explorar la banda prohibida óptica de CsPbI 3-x Br x película, calculamos la banda de energía (Eg) de acuerdo con la reflexión y transmisión a través de los gráficos de Tauc, como se muestra en la Fig. 2c, d. Se observó a partir de los gráficos de Tauc que, por ejemplo, de CsPbI 2 Br y CsPbIBr 2 fueron 1,91 eV y 2,05 eV, respectivamente, lo que es coherente con el informe anterior [46,47,48,49,50]. Los resultados indicaron el CsPbI 3-x Br x Las películas se fabricaron con éxito.

un Patrones XRD. b Absorción de CsPbI 3-x Br x Película (s. La banda prohibida de c CsPbI 2 Br y d CsPbIBr 2

Después de confirmar las propiedades de la CsPbI tratada 3-x Br x películas, preparamos los PD flexibles basados ​​en CsPbI 3-x Br x Película (s. En la Fig. 3a, los PD flexibles con la estructura del dispositivo de electrodos interdigitados PI / Au / CsPbI 3-x Br x son exhibidos. Cuando se irradia sobre la capa de perovskita bajo un voltaje de polarización, el transporte del portador de carga se forma en PD, como se muestra en la Fig. 3b. Finalmente, los electrones (huecos) son recolectados por electrodos y circulan a través de un circuito externo para generar fotocorriente. Caracterizar el desempeño de CsPbI 3-x Br x PD, medimos la fotocorriente en una fuente de LD de 520 nm a voltajes de polarización bajos como se muestra en la Fig. 3c, d. El resultado mostró que la fotocorriente máxima de CsPbI 2 Br PD y CsPbIBr 2 Los PD estaban por encima de 180 μA y 120 μA con una intensidad de iluminación de 8,23 mW / cm 2 , respectivamente. Es importante destacar que la fotocorriente del dispositivo se midió a un voltaje de polarización de 10 mV. Para evaluar la velocidad de respuesta del dispositivo, investigamos la fotocorriente transitoria del dispositivo. Como se muestra en la Fig. 3c, d, el tiempo de subida y bajada de CsPbI 2 Los Br PD se extraen para que sean de alrededor de 90 μs y 110 μs, respectivamente. El tiempo de subida y bajada de CsPbIBr 2 Se encontró que los PD eran de aproximadamente 100 μs y 140 μs, respectivamente. En comparación con los mismos dispositivos estructurales informados anteriormente [12], los resultados mostraron que el dispositivo basado en CsPbI 3-x tratado con DEE Br x La capa de perovskita mostró un rendimiento excelente.

un Estructura del dispositivo de CsPbI 3-x Br x PD flexibles . b Diagrama esquemático del transporte del portador de carga en el dispositivo iluminado. Curvas I – t de la c CsPbI 2 Br PD y d CsPbIBr2 PD con luz de 520 nm con un sesgo de 10 mV. El tiempo de subida (ton) y el tiempo de caída (toff) de e CsPbI 2 Br PD y f CsPbIBr 2 PD, respectivamente

Para investigar más a fondo las características fotoeléctricas de los DP, se midieron y representaron la corriente oscura y la fotocorriente, la capacidad de respuesta y la detectividad, como se muestra en la Fig. 4. Como se muestra en la Fig. 4a, b, las curvas de corriente oscura y fotocorriente tienen simetría aproximada cuando el voltaje se cambió de - 5 a 5 V. Este resultado indicó la formación de un contacto óhmico entre el metal y la capa de perovskita. Debido a que la barrera de contacto es muy baja para el contacto óhmico, los portadores se pueden transferir fácilmente con baja polarización. A tensiones de polarización bajas, el CsPbI 3-x Br x Los PD flexibles poseen una alta relación de activación / desactivación de aproximadamente 10 4 . Responsividad ( R ) y detectividad ( D *) de los DP se muestran en la Fig. 4c, d. La imagen ilustra que la R y D * tuvo valores altos en condiciones de luz débil con un sesgo bajo, especialmente por debajo de 1 mW, junto con una D alta * de 10 12 Jones @ sesgo de 10 mV. Zhang y col. informó un CsPbBr 3 PD flexibles basados ​​en una D * de 10 10 Jones bajo sesgo de 2 V [12]. Ding y col. informó un PD rígido basado en CsPbBr 3 monocristales con una D * de 10 11 Jones [51]. Por lo tanto, el CsPbI 3-x Br x Los PD flexibles basados ​​en la tecnología que funcionan con tensiones de polarización bajas exhiben un rendimiento excepcional.

Las curvas (I-V) de a CsPbI 2 Br PD y b CsPbIBr 2 PD para fotocorriente (520 nm LD) y corriente oscura. La capacidad de respuesta y la detectividad (ilustración) del c CsPbI 2 Br PD y d CsPbIBr 2 PD (520 nm LD) bajo voltaje de 10 mV

La estabilidad ambiental y la flexibilidad mecánica son dos factores importantes que influyen en la aplicación práctica de fotodetectores basados ​​en perovskita. Como se describe en la Fig. 5, la estabilidad ambiental y la flexibilidad mecánica de los PD se probaron midiendo los cambios en las curvas periódicas I-t del dispositivo. Se observó claramente que las curvas I-t del dispositivo cambiaron ligeramente (disminución de ~ 3% para CsPbI 2 Br PD y disminución de ~ 3% para CsPbIBr 2 PD). Los cambios en las corrientes de los dispositivos podrían ignorarse después de estar expuestos durante 30 días en condiciones ambientales a una humedad relativa de 35 a 45% (Fig. 5a, b). Como se muestra en la Fig. 5c, d, en comparación con las curvas I-t periódicas iniciales, se observó una oscilación insignificante (disminución de ~ 2% para CsPbI 2 Br PD y disminución de ~ 3% para CsPbIBr 2 PD) después de doblar el dispositivo cien veces por debajo del radio de curvatura de 9,12 mm. Los resultados demuestran que nuestro dispositivo tiene una gran estabilidad y una buena flexibilidad mecánica.

Comparación de las curvas I-t reproducibles de a CsPbI 2 Br PD y b CsPbIBr 2 Los DP se mantienen en el aire durante 30 días. Comparación de las curvas I-t reproducibles de c CsPbI 2 Br PD y d CsPbIBr 2 Los PD se doblan 100 veces

Conclusión

En resumen, presentamos los fotodetectores flexibles basados ​​en CsPbI 3-x Br x ( x =1, 2) películas que fueron tratadas con DEE en este trabajo. Los dispositivos mostraron un rendimiento excelente, comparable a los dispositivos de la misma configuración. Con un sesgo de 10 mV, los fotodetectores mostraron una alta relación de activación / desactivación de 10 4 con iluminación de 520 nm, velocidad de respuesta rápida (90 μs / 110 μs para CsPbI 2 Br PD y 100 μs / 140 μs para CsPbIBr 2 PD) y una excelente detectividad (10 12 Jones). Además, los PD flexibles exhibieron una estabilidad ambiental y una flexibilidad mecánica excepcionales. Después de almacenar el dispositivo durante 30 días en el aire a una humedad relativa del 35% al ​​45%, las curvas I-t del dispositivo solo disminuyen ligeramente (~ 3%). Además, el rendimiento de los PD mostró un cambio insignificante después de doblar el PD flexible cien veces con un radio de curvatura de 9,12 mm. Este trabajo demuestra el enorme potencial de CsPbI 3-x Br x perovskitas en la detección de fotoelectrones y proporciona un enfoque prometedor para lograr un alto rendimiento.

Disponibilidad de datos y materiales

Los conjuntos de datos utilizados y / o analizados durante el estudio actual se obtienen del autor correspondiente a solicitud razonable.

Abreviaturas

DEE:

Éter dietílico

DMF:

N , N -dimetilformamida

DMSO:

Dimetilsulfóxido

HHP:

Perovskitas de haluro híbrido

PHI:

Perovskitas inorgánicas de haluro de plomo y cesio

PD:

Fotodetectores

SEM:

Microscopio electrónico de barrido

UV-vis:

Ultravioleta visible

XRD:

Difracción de rayos X


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