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Actividad electrónica en reacciones químicas

Hasta ahora, en nuestras discusiones sobre electricidad y circuitos eléctricos, no hemos discutido en detalle cómo funcionan las baterías. Más bien, simplemente hemos asumido que producen voltaje constante a través de algún tipo de proceso misterioso. Aquí, exploraremos ese proceso hasta cierto punto y cubriremos algunas de las consideraciones prácticas relacionadas con las baterías reales y su uso en sistemas de energía.

En el primer capítulo de este libro, el concepto de átomo se discutió, ya que es el bloque de construcción básico de todos los objetos materiales. Los átomos, a su vez, están compuestos de trozos de materia aún más pequeños llamados partículas . Los electrones, protones y neutrones son los tipos básicos de partículas que se encuentran en los átomos. Cada uno de estos tipos de partículas juega un papel distinto en el comportamiento de un átomo. Si bien la actividad eléctrica involucra el movimiento de electrones, la identidad química de un átomo (que determina en gran medida qué tan conductivo será el material) está determinada por la cantidad de protones en el núcleo (centro).

Los protones en el núcleo de un átomo son extremadamente difíciles de desalojar, por lo que la identidad química de un átomo es muy estable. Uno de los objetivos de los antiguos alquimistas (convertir el plomo en oro) fue frustrado por esta estabilidad subatómica. Todos los esfuerzos por alterar esta propiedad de un átomo por medio del calor, la luz o la fricción fracasaron. Sin embargo, los electrones de un átomo se desprenden con mucha más facilidad. Como ya hemos visto, la fricción es una forma en que se pueden transferir electrones de un átomo a otro (vidrio y seda, cera y lana), así como calor (generando voltaje calentando una unión de metales diferentes, como en el caso de termopares).

Tipos de enlaces químicos

Los electrones pueden hacer mucho más que moverse entre átomos:también pueden servir para unir diferentes átomos. Este enlace de átomos por electrones se denomina enlace químico . Una representación burda (y simplificada) de tal enlace entre dos átomos podría verse así:

Hay varios tipos de enlaces químicos, el que se muestra arriba es representativo de un covalente enlace, donde los electrones se comparten entre los átomos. Debido a que los enlaces químicos se basan en enlaces formados por electrones, estos enlaces son tan fuertes como la inmovilidad de los electrones que los forman. Es decir, los enlaces químicos pueden crearse o romperse por las mismas fuerzas que obligan a los electrones a moverse:calor, luz, fricción, etc.

Cuando los átomos se unen mediante enlaces químicos, forman materiales con propiedades únicas conocidas como moléculas . La imagen de dos átomos que se muestra arriba es un ejemplo de una molécula simple formada por dos átomos del mismo tipo. La mayoría de las moléculas son uniones de diferentes tipos de átomos. Incluso las moléculas formadas por átomos del mismo tipo pueden tener propiedades físicas radicalmente diferentes. Tome el elemento carbono, por ejemplo:en una forma, grafito , los átomos de carbono se unen para formar “placas” planas que se deslizan entre sí muy fácilmente, lo que le da al grafito sus propiedades lubricantes naturales. De otra forma, diamante , los mismos átomos de carbono se unen en una configuración diferente, esta vez en forma de pirámides entrelazadas, formando el material de dureza superior. En otra forma, Fullereno decenas de átomos de carbono forman cada molécula, que se parece a una pelota de fútbol. Las moléculas de fullereno son muy frágiles y ligeras. El hollín aireado formado por la combustión excesivamente rica de gas acetileno (como en el encendido inicial de un soplete de soldadura / corte de oxiacetileno) contiene muchas moléculas de fullereno.

Cuando los alquimistas lograron cambiar las propiedades de una sustancia mediante el calor, la luz, la fricción o la mezcla con otras sustancias, realmente estaban observando cambios en los tipos de moléculas formadas por átomos que se rompen y forman enlaces con otros átomos. La química es la contraparte moderna de la alquimia y se preocupa principalmente por las propiedades de estos enlaces químicos y las reacciones asociadas con ellos.

Un tipo de enlace químico de especial interés para nuestro estudio de las baterías es el llamado iónico enlace, y difiere del covalente enlace en que un átomo de la molécula posee un exceso de electrones mientras que otro átomo carece de electrones, los enlaces entre ellos son el resultado de la atracción electrostática entre las dos cargas diferentes.

Cuando se forman enlaces iónicos a partir de átomos neutros, hay una transferencia de electrones entre los átomos cargados positiva y negativamente. Se dice que un átomo que gana un exceso de electrones está reducido ; se dice que un átomo con una deficiencia de electrones está oxidado . Un mnemónico para ayudar a recordar las definiciones es OIL RIG (oxidado es menos; reducido se gana). Es importante tener en cuenta que las moléculas a menudo contienen enlaces iónicos y covalentes. El hidróxido de sodio (lejía, NaOH) tiene un enlace iónico entre el átomo de sodio (positivo) y el ion hidroxilo (negativo). El ion hidroxilo tiene un enlace covalente (mostrado como una barra) entre los átomos de hidrógeno y oxígeno:

Na + O — H- El sodio solo pierde un electrón, por lo que su carga es +1 en el ejemplo anterior. Si un átomo pierde más de un electrón, la carga resultante se puede indicar como +2, +3, +4, etc. o con un número romano entre paréntesis que muestre el estado de oxidación, como (I), (II), ( IV), etc. Algunos átomos pueden tener múltiples estados de oxidación y, a veces, es importante incluir el estado de oxidación en la fórmula molecular para evitar ambigüedades.

¿Cómo funciona una célula voltaica?

La formación de iones y enlaces iónicos a partir de átomos o moléculas neutros (o viceversa ) implica la transferencia de electrones. Esa transferencia de electrones se puede aprovechar para generar una corriente eléctrica. Un dispositivo construido para hacer precisamente esto se llama celda voltaica o celda para abreviar, generalmente consiste en dos electrodos metálicos sumergidos en una mezcla química (llamada electrolito ) diseñado para facilitar dicha reacción electroquímica (oxidación / reducción):

En la celda común de “plomo-ácido” (del tipo que se usa comúnmente en los automóviles), el electrodo negativo está hecho de plomo (Pb) y el positivo está hecho de dióxido de plomo (IV) (PbO2), ambas sustancias metálicas. Es importante señalar que el dióxido de plomo es metálico y es un conductor eléctrico, a diferencia de otros óxidos metálicos que suelen ser aislantes. (nota:Tabla a continuación) La solución de electrolito es un ácido sulfúrico diluido (H2SO4 + H2O). Si los electrodos de la celda están conectados a un circuito externo, de modo que los electrones tengan un lugar para fluir de uno a otro, los átomos de plomo (IV) en el electrodo positivo (PbO2) ganarán dos electrones cada uno para producir Pb (II) O. Los átomos de oxígeno que son "sobrantes" se combinan con iones de hidrógeno cargados positivamente (H) + para formar agua (H2O). Este flujo de electrones hacia el electrodo de dióxido de plomo (PbO2) le da una carga eléctrica positiva. En consecuencia, los átomos de plomo en el electrodo negativo ceden dos electrones cada uno para producir plomo Pb (II), que se combina con iones sulfato (SO4-2) producidos a partir de la disociación de los iones hidrógeno (H +) del ácido sulfúrico (H2SO4) a formar sulfato de plomo (PbSO4). El flujo de electrones que sale del electrodo de plomo le da una carga eléctrica negativa. Estas reacciones se muestran esquemáticamente a continuación:

Nota sobre la nomenclatura del óxido de plomo: La nomenclatura de los óxidos de plomo puede resultar confusa. El término óxido de plomo puede referirse a Pb (II) O o Pb (IV) O2, y el compuesto correcto puede determinarse normalmente a partir del contexto. Otros sinónimos de Pb (IV) O2 son:dióxido de plomo, peróxido de plomo, óxido plúmbico, óxido de plomo marrón y superóxido de plomo. El término peróxido de plomo es particularmente confuso, ya que implica un compuesto de plomo (II) con dos átomos de oxígeno, Pb (II) O2, que aparentemente no existe. Desafortunadamente, el término peróxido de plomo ha persistido en la literatura industrial. En esta sección, el dióxido de plomo se usará para referirse a Pb (IV) O2 y el óxido de plomo se referirá a Pb (II) O. Los estados de oxidación no se mostrarán normalmente.

Este proceso de la celda que proporciona energía eléctrica para suministrar una carga se denomina descarga ya que está agotando sus reservas químicas internas. En teoría, después de que se haya agotado todo el ácido sulfúrico, el resultado serán dos electrodos de sulfato de plomo (PbSO4) y una solución electrolítica de agua pura (H2O), sin dejar más capacidad para la unión iónica adicional. En este estado, se dice que la celda está completamente descargada . En una celda de plomo-ácido, el estado de carga se puede determinar mediante un análisis de la fuerza del ácido. Esto se logra fácilmente con un dispositivo llamado hidrómetro , que mide la gravedad específica (densidad) del electrolito. El ácido sulfúrico es más denso que el agua, por lo que cuanto mayor es la carga de una celda, mayor es la concentración de ácido y, por lo tanto, una solución de electrolitos más densa.

No existe una única reacción química representativa de todas las células voltaicas, por lo que cualquier discusión detallada de la química tendrá una aplicación limitada. Lo importante es entender que los electrones son motivados hacia y / o desde los electrodos de la celda a través de reacciones iónicas entre las moléculas del electrodo y las moléculas del electrolito. La reacción se habilita cuando hay una ruta externa para la corriente eléctrica y cesa cuando esa ruta se rompe.

Dado que la motivación para que los electrones se muevan a través de una celda es de naturaleza química, la cantidad de voltaje (fuerza electromotriz) generada por cualquier celda será específica de la reacción química particular para ese tipo de celda. Por ejemplo, la celda de plomo-ácido que se acaba de describir tiene un voltaje nominal de 2.04 voltios por celda, basado en una celda completamente "cargada" (concentración de ácido fuerte) en buenas condiciones físicas. Hay otros tipos de celdas con diferentes salidas de voltaje específicas. La celda de Edison , por ejemplo, con un electrodo positivo de óxido de níquel, un electrodo negativo de hierro y una solución electrolítica de hidróxido de potasio (una sustancia cáustica, no ácida) genera un voltaje nominal de solo 1,2 voltios, debido a las diferencias específicas en reacción química con esos electrodos y sustancias electrolíticas.

Las reacciones químicas de algunos tipos de células se pueden revertir forzando la corriente eléctrica hacia atrás a través de la célula ( en el electrodo negativo y fuera el electrodo positivo). Este proceso se denomina carga . Cualquier celda (recargable) de este tipo se denomina celda secundaria . Una celda cuya química no se puede revertir con una corriente inversa se llama celda primaria .

Cuando una celda de plomo-ácido se carga mediante una fuente de corriente externa, las reacciones químicas experimentadas durante la descarga se invierten:

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